Сшивание полимеров

Под действием излучений высоких энергий происходят деструкция, сшивание полимеров, увеличение ненасыщенности молекулярных цепей, разрушение кристаллических структур. [c.244]

Процесс сшивания полимера часто происходит с образованием межмолекулярных эфирных связей [c.275]

Эпоксидные смолы являются промежуточными продуктами. Они получаются в виде плавких и растворимых композиций, п )йгодных для хранения. В процессе применения их подвергают отвер кденйю. Отверждение заключается в сшивании полимера за счет раскрытия циклов концевых эпоксигрупп или в этерификации боковых гидроксильных групп цепи, что приводит к образованию неплавких нерастворимых твердых продуктов. Отверждение производят ангидридами кислот или полиаминами. [c.196]

При окислении полимеров озоном перекиси начинают образовываться уже при комнатной температуре [58, 59]. Озон, действуя как инициатор окисления [61], значительно ускоряет окислительный процесс. Инициирующее действие озона при окислении полипропилена осуществляется через полимерные перекиси [К—0—0—Н] с малым периодом жизни, которые на первых стадиях процесса вызывают также и временное, неустойчивое сшивание полимера. [c.132]

Радиационно-химические реакции. Достаточно сильное воздействие на молекулы реагирующих веществ оказывают ионизирующие излучения (7-излучение, поток нейтронов и т. д.), их химическое действие изучается в радиационной химии. На базе исследований радиационно-химических реакций возникла радиационно-химическая технология, достоинством которой является высокая скорость реакций при сравнительно низких давлениях и температурах, возможность получения материалов высокой чистоты и др. К наиболее важным процессам радиационнохимической технологии относятся полимеризация мономеров, вулканизация каучука без серы, сшивание полимеров, улучшение свойств полупроводников, очистка вредных газовых выбросов и сточных вод и др. [c.121]

Катализатор реакции сшивания полимеров ПАЛ, добавка к ПАВ для снижения адсорбции и улучшения смачивающей способности Стабилизатор МР [c.19]

Сшивание полимеров под влиянием ионизирующих излучений называется радиационным сшиванием. Этот процесс наиболее полно изучен иа Примере полиэтилена, прн облучетти которого про-исходит выделение водорода с одновременным увеличением степени ненас[,1щенности молекулы. Механизм процесса сводится н следующему, При действии на молекулу полиэтилена -лучей генерируются свободные радикалы, которые, реагируя с молйку.юй или [c.67]

Привитой полипропилен отличается от обычного некоторыми физическими и эксплуатационными свойствами. Последние изменяются в большей или меньшей степени в зависимости от типа применяемого для прививки мономера. Чаще всего модификация полипропилена прививкой производится для матирования поверхности, улучшения способности окрашиваться, повышения гидро-фильности (при применении мономеров с полярными группами), изменения адгезионных свойств и т. п. В присутствии полифункциональных мономеров одновременно с прививкой происходит сшивание полимера. [c.149]

Фиксация образовавшейся ячеистой структуры достигается быстрым охлаждением (преим. термопластов) и (или) хим. или физ. сшиванием полимера. [c.455]

П. нестойки в конц. к-тах, а при т-рах выше 50 °С-также и в углеводородах. Устойчивость П. к галогеналканам и ароматич. углеводородам, спиртам, кетонам возрастает с увеличением степени кристалличности и при сшивании полимера-основы. П.-гидрофобные материалы, отличающиеся высокой влаго- и водостойкостью. [c.458]

Отмеченная в разделе 4.4 склонность макромолекул и макрорадикалов полиэтилена к реакциям передачи цепи является причиной важных для производства полиэтилена процессов деструкции - сшивания полимера. [c.75]

Полимеры с сильными межмолекулярными связями, например химическими сшивками или водородными связями, характеризуются повышенными значениями Tg. В результате сшивания свободный объем уменьшается, вследствие чего Тд повышается. При достижении высокой степени сшивания полимеры не проявляют Tg. [c.158]

Теплопроводность (К) кристаллического иолимера выше, чем аналогичного аморфного образца, однако температурная зависимость теплопроводности у них одна и та же. Теплопроводность повышается с ростом, молекулярного веса полимера, при сшивании полимера, выше в направлении ориентации, ниже в направлении, перпендикулярном ориентации. [c.200]

При полимеризации винильных мономеров (стирола, ме-тилстирола, простых виниловых эфиров и др.) из газовой фазы (а также изопрена из жидкой фазы) на каолине образуются линейные полимеры, полностью экстрагируемые растворителями, а сшивания полимеров не происходит. [c.123]

Видно, что бутоксильные группы, блокируя часть мест, где могут образоваться гидроксильные группы, затрудняют возможность роста цепи в. поперечном направлении, т. е. препятствуют полному сшиванию полимера и образованию геля. [c.210]

При хлорировании хлористым сульфурилом 1,4-г ис-полибута-диена в растворе хлористого метилена, хлороформа или четыреххлористого углерода наряду с реакцией присоединения хлора по двойным связям происходит сшивание полимера. [c.22]

Взаимодействие хлорбутилкаучука (хлорированных сополимеров изобутилена с изопреном) с первичными ди- и полиаминами сопровождается сшиванием полимера [141]. Для взаимодействия хлорбутилкаучука с простыми первичными аминами предложена [142] следующая схема реакций [c.58]

При модификации аминами гидрохлорированного каучука [143] реакция сшивания не протекает, что объясняется недостаточной активностью третичного атома хлора в гидрохлоридах полиизопренов. Однако это не исключает возможность сшивания полимера в более жестких условиях. [c.59]

Для подбора состава катализатора и условий реакции, обеспечивающих возможность уменьшения количества образующихся побочных продуктов и для направления реакции в сторону образования хлоропрена свободного от ряда примесей, от которых его трудно очистить ректификацией (в частности, метилвинилкетона, примеси которого в хлоропрене приводят к получению низкомолекулярных соединений и способствуют сшиванию полимера), необходимо было изучить механизм реакции гидрохлорирования как основного продукта — хлоропрена, так и побочных соединений. По схеме реакции, предложенной Карозерсом и Берхетом [29], при взаимодействии ВА с хлористым водородом в солянокислом рас- [c.718]

Сырье, потребляемое заводами по производству пластиков, включает пластмассы, смолы, химические реатенты и добавки, такие, как антиокислители, антистатики, катализаторы, красители, наполнители, замедлители горения, смазки, органические перекиси, пластификаторы, растворители, стабилизаторы и поглотители ультрафиолетового излучения. Эти материалы превращаются в конечный продукт в результате химического взаимодействия (например, сшивание полимера), тепловой обработки, обработки давлением (например, экструзия или формовка) или изменений физических характеристик (например,, пенообразование). [c.283]

Для каждого полимера характерна вполне определенная кривая высвечивания. Даже образцы одного и. того же полимера, если они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кривых высвечивания полимеров разных классов при различных скоростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания ш сдвигает максимумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т =А—Б1 0У. Здесь А и В — константы, характерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облучения с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, причем его положение меняется при изменении соотношения компонентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представляют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении. [c.242]

При этом частично протекают реакции сшивания полимера, что вместе с образованием продуктов конденсации в полимерной матрице ведет к росту прочности, например, сырых резиновых смесей и вулканизатов или увеличению прочности связи модифицированного неполярного полимера с полярными волокнами. Последнее крайне важно для устойчивой и длительной эксплуатации полимертекстильных композиционных материалов (шины, транспортерные ленты, ремни, рукава и другие изделия). Это направление модификации полимеров разработано в СССР в содружестве вузов с промышленностью и в настоящее время широко используется, в частности, для модификации композиций на основе синтетических эластомеров (модификаторы РУ-1, АРУ, алрафор и др.), часть из которых запатентована в развитых капиталистических странах. [c.288]

Фотодегидрирование матрицы инициирует протекание вторичных реакций (в т. ч. и фотохимических) - структурированию (сшиванию) полимера, его окислению (в присутствии кислорода воздуха), прививки (в присутствии других полимеров и мономеров). Изучено влияние температуры на данные реакции. Предложены механизмы протекающих при этом процессов. [c.111]

Для определения среднечисловой функциональности исходного олигомера используют зависимости плотности сшивания полимера от состава композиции и / входящих в нее компонентов. Для ряда систем значение среднечисловой функциональности олигомера может быть определено из зависимости константы С1 Муни-Ривлина от соотношения концентраций би- и трифункционального компонентов в сшивающем реагенте, например в смеси ди- и триизоцианатов при синтезе полиуретанов. [c.338]

В твердых телах с иoнны r типом хим. связи эффекты облучения обусловлены образованием микродефектов, приводящих к деструкции. Твердые неорг. в-ва со слабыми хим. связями разлагаются, напр, нитраты щел. металлов образуют нитриты и кислород. В твердых телах с ковалентными связями, напр, в полимерах, происходят отрыв отд. атомов и разрыв гл. цепн макромолекулы. Такие процессы изучаются в радиобиологии. См. также Радиациоино-хи.чическая технология, Вулканизация, Деструкция по.тмеров. Радиационная полимеризация, Сшивание полимеров. [c.489]

Свойства П. во многом определяются типом полимера-основы, относительным содержанием твердой и газовой фаз, параметрами морфологич. структуры (формой, размером, строением и ориентацией ячеек). Эти же факторы влияют на характер деформации и механизм разрушения П. под действием статич. или динамич. нагрузок. С увеличением степени сшивания полимера возрастают модуль упругости, формоустойчивость при повыш. т-рах, но уменьшается относит, удлинение и ухудшаются эластич. св-ва П. Для многих П., полученных свободным вспениванием, характерна анизотропия св-в так, и могут быть на 20-40% больше вдоль направления течения композиции при вспенивании, чем в перпендикулярном к нему направлении. [c.456]

СШИВАЮЩИЁ АГЕНТЫ, в-ва, способные необратимо превращать (сшивать) молекулы полимеров или олигомеров (смол) в твердые неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры (см. также Отверждение). С. а. резко уменьшают способность полимеров к необратимым деформащмм и набуханию в р-рителях, повьппают их прочность, теплостойкость и хим. стойкость. Сшивание полимеров может также происходить под действием тепла и ионизирующих излучений. [c.489]

Для более детального анализа процесса деструкции образцы ненаполненного БСК подвергали старению при 160°С в атмосфере кислорода, воздуха или аргона. Вследствие усиления молекулярной подвижности при повышенных температурах возрастают пространственные затруднения в реакциях рекомбинации радикальных центров в полимерных цепях, поэтому образцы, нагреваемые в среде аргона и воздуха, проявляют некоторое уменьшение интенсивности сигнала. По мере развития процесса в результате термически инициированной рекомбинации радикалов происходит дополнительное сшивание полимера, приводящее к равномерному повышению его твёрдости и увеличению гшотности цепей сетки. В результате происходит уменьшение молекулярной подвижности. [c.424]

Сшивание полимеров по реакции с низкомолекулярными полифупкциональными всшесгвами нашло наибольшее распространение на практике для превращения линейных полимеров в ipex-мерные продукты. Наглядным примером реакции сшивания является вулканизация натурального и синтетического каучуков, в частности серой, и превращение их в резину. Макромолекулы каучука при взаимодейств.тл с серой образуют поперечные связи, и каучук теряет растворимость и тер- [c.103]

Фотолиз арилдиазониев в различных полимерах приводит к изменению их свойств, в большинстве случаев — к понижению растворимости. Это связывают со сшиванием полимеров. Полагают, что образовавшиеся из арилдиазониев радикалы могут инициировать цепную полимеризацию [см. например, 5 пат. ГДР 206436]. Такое дубление полимеров продуктами фотолиза солей диазония давно нашло применение при создании копировальных материалов. Для этого на какой-либо подложке создают из раствора тонкий слой соли арилдиазония и полимера после фотолиза через шаблон экспонированные участки слоя чаш,е всего теряют растворимость, что позволяет при жидкостном проявлении получать рельеф, отвечаю-Ш.ИЙ негативу шаблона. В случае олеофильного и механически прочного рельефа гидрофильных незаш,ищенных слоем участков подложки получают печатную форму для плоской (офсетной) печати если рельеф стоек к травлению, то он может служить резистом для изготовления форм высокой и глубокой печати на би- и триметал-ле, а также в радиоэлектронике при создании интегральных схем. Слой на подходящей подложке готовят вне производства, и готовые к экспонированию пластины ( предварительно очувствленные пластины ) могут храниться до момента применения от нескольких месяцев до нескольких лет. Вследствие доступности, дешевизны, относительной простоты и надежности в работе предварительно очувствленные пластины на солях диазония, особенно на полимерных ( диазосмолах ), нашли широкое применение для создания форм плоской, глубокой и высокой печати. [c.106]

В электронных спектрах полимерных фотолизатов наблюдается более сложная картина в зависимости от природы полимерной матрицы и энергии монохроматического света идет не только падение интенсивности полосы поглощения, но и ущирение полосы и сдвиг положения максимума поглощения [9, 14, 15, 32]. Смещение становится еще более сильным в бескислородной среде [33]. Батохромный сдвиг полосы свидетельствует об алкилироваиии полимером халкона по атомам азота нитрена. Именно образование Н-алкильных производных азота и считается наиболее вероятной причиной фотоструктурировання полимеров. При фотолизе в широкой полосе спектра вначале наблюдается батохромный сдвиг полосы поглощения (сшивание полимера за счет алкилирования по азоту), а затем резкое падение интенсивности полосы и сглаживание структуры спектра, свидетельствующее о распаде хромофора. Этим может быть объяснена известная фотодеструкция в местах сшивания первоначально структурированного полимера при длительном фотолизе [9]. Аналогичная картина наблюдалась и для фотолиза диазида I в пленках полиметилизопропенилкетона [15] материал разрабатывался для фоторезиста сухого проявления [14, 15], [c.138]

Использование в водорастворимых азидсодержащих композициях с акриловыми или виниловыми полимерами (напрнмер, ПАА, ПВП) 1—50 % многоатомных спиртов (эритрита, пентаэритрита и др-) [пат. США 4099973 пат. Великобритании 1479462] увеличивает скорость сшивания полимеров, сокращая тем самым время экспонирования слоя. Относительное время экспонирования слоя т при введении различного количества арабита Тар или сорбита Теор изменялось следующим образом [c.153]

Выдерживанием на подложке слоя поли-грег-бутилметакрилата при 210 °С получают в достаточной степени сшитый позитивный резист с очень хорошей чувствительностью (0,5-10 Кл/см ) и высокой разрешающей способностью (0,5 мкм) [125]. При помощи ИК-спектрометрии найдено, что при нагревании поли-грег-бутил-метакрилата протекает ангидризация и образуются поперечные связи между макромолекулами, т. е. происходит сшивание полимера. Подобный принцип положен в основу обработки других сополимеров метакриловой кислоты [пат. ФРГ 2946205 заявка Великобритании 2038492 пат. США 4264715]. [c.260]

По данным С.мита [114], при термическом разложении ХСПЭ образуются также циклические структуры. Удаление НС1 из системы приводит к уменьшению скорости окисления и сшивания полимера и других процессов, вызывающих из.менение структуры. Поэтому для повышения тер.мостабильности ХСПЭ реко.мендуется вводить такие акцепторы хлористого водорода, как стеарат кадмия, фенолят натрия, эпоксидную смолу, оксид магния, а также классические ингибиторы окисления — фенил-р-нафтила.мин, ди- [c.50]

Взаимодействие ХСПЭ с первичными алифатическими аминами при повышенных температурах в присутствии акцептора хлористого водорода сопровождается сшиванием полимера с образованием сульфоиамидных поперечных связей [133, 134] [c.57]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.556 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.721 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.556 ]

Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.346 , c.380 ]

Радиационная химия органических соединений (1963) -- [ c.176 ]

Полимеры (1990) -- [ c.113 , c.114 , c.233 , c.242 , c.243 , c.244 , c.245 , c.246 , c.247 , c.248 , c.249 , c.250 , c.251 , c.252 , c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология