Изучение механохимической деструкции

Изучение механохимической деструкции [c.410]

Изучение механохимической деструкции [c.410]

При изучении (с помощью оптической и электронной микроскопии, а также методом электронографии) влияния скорости скольжения на коэффициент трения и перенос трущегося полимера на контртело при трении тефлона (политетрафторэтилен) по стали без смазки было установлено, что за счет механохимической деструкции полимера на стали образуется тонкая полимерная пленка (толщиной 5—20 нм) и при этом молекулы полимера оказываются высокоориентированными в направлении трения [5, с. 191—202]. Это обеспечивает хорощее антифрикционное действие коэффициент трения не превышает 0,05. [c.108]

Механохимические процессы при сорбции растворителей и набухании 25 ° полимеров также исследованы очень мало. Изучение влияния величины давления набухания на начальных стадиях поглощения растворителя и возможности инициирования крекинга макроцепей и всей последующей цепи вторичных превращений, приводящих к деструкции или полимеризационным процессам, имеет большое теоретическое и прикладное значение. [c.292]

В статье кратко описаны также результаты изучения на пластографе Брабендера механохимического сшивания полиэтилена в результате взаимодействия макрорадикалов, образующихся при деструкции полиэтилена молекулярного веса 3 ООО ООО. [c.206]

Изучение влияния сдвиговых усилий на свойства и состав полимеров необходимо как с научной точки зрения, так и для практических целей. Сдвиг является основным параметром механохимических процессов. Правильное понимание явлений, происходящих при сдвиге, дает возможность прогнозировать поведение полимеров при переработке и обеспечивать такие условия процесса, при которых механохимические реакции поддаются контролю, если они желательны, или предотвращаются, когда они приводят к нежелательной деструкции. [c.51]

Термодинамический эффект возрастания (и падения) избирательности сорбции ионов органических веществ при измельчении ионитов был продемонстрирован экспериментально при изучении избирательности ионообменной сорбции окситетрациклина на сульфокатионитах одного и того же типа, отличающихся размерами зерен, полученных механической (и, следовательно, механохимической) деструкцией (рис. 3.32). При переходе от стандартных ионитов к микрогранулам (диаметром около 7 мкм) коэффициент избирательности сорбции окситетрациклина несколько возрастает, особенно при увеличении количества органических ионов в ионите. Дальнейшее диспергирование ионита приводит к резкому падению коэффициента избирательности сорбции окситетрациклина. Возрастание избирательности сорбции другого антибиотика — новобиоцина нри диспергировании анионита (рис. 3.33) подтверждает общность наблюдаемого явления. [c.118]

Разрыв полиизонреновых цепей в процессе мастикации протекает в определенной точке макромолекулярной цепи, а не статистически, как в случае деструкции при облучении [42]. Эти выводы подтверждаются и другими механохимическими методами, например действием ультразвука [41]. К аналогичным результатам приходят и другие исследователи, использовавшие в качестве объекта изучения синтетический цкс-полиизопрен [36]. [c.94]

Изучение развития процесса сополимеризации во времени показало, что процентное содержание азота в исходном полиамиде изменяется только после 48 час обработки. Поскольку такой продолжительный индукционный период обусловлен появлением некоторых ингибиторов, дезактивирующих образующиеся макрорадикалы, было предположено и экспериментально доказано (анализом газообразной реакционной среды с помощью AgNOз), что сам по себе мономер или образованный из него механохимическим путем гомополимер до или после присоединения к полиамидным цепям может отщеплять радикальные частицы С . способные присоединять и стабилизировать активные фрагменты деструкции . Полученные результаты приведены в табл. 74. [c.326]

Связывая процесс разрушения полимеров с механохимическими явлениями, можно поставить интересную задачу для исследований. Обычно при изучении процесса термической деструкции полимера стремятся найти наиболее слабые связи, которые рвутся в первую очередь и ограничивают термостойкость полимера. Естественно, что замена этих связей на более сильные (т. е. направленное изменение химического строения полимера) приведет к повышению термостойкости. Если концепция о тер-мофлуктуационной природе разрушения справедлива, при такой замене может повыситься не только термостойкость, но и прочность полимера. Поэтому очень важно определить слабые связи в полимере которые и будут ответственны за прочность (точнее, за слабость ) полимерного материала. [c.382]

Щёгося в высокоэласТиЧеском состоянии, относятся к механохимическим превращениям [138, 146 ]. Аналогичные эксперименты были выполнены другими авторами. ПВХ относится к наиболее изученным полимерам [119, 251, 252, 281, 282, 285, 290, 1023, 1089, 1094, 1095]. Также широко изучены ПС, ПММА, ПЭ, ацетаты целлюлозы и сополимер акрилонитрила с винилхлоридом [288]. Высказано мнение, что в процессе пластикации разрушаются С—С-связи и деструкция не протекает после достижения предельного наименьшего значения Мц [288, 1023]. [c.345]

При приложении напряжения сдвига к высокомолекулярному полимеру, находящемуся в высокоэластическом состоянии, в присутствии акцепторов радикалов разрушение обычно продолжается до снижения молекулярной массы до Мцт- Деструкция, которая протекает при холодной пластикации каучуков, — процесс общий для всех полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. Макрорадикалы, образующиеся при деструкции каучуков, трудно наблюдать, поскольку при температурах пластикации они быстро вступают во вторичные реакции, рекомбинируют и участвуют в реакциях диспропорционирования. Образование макрорадикалов впервые было продемонстрировано с помощью радиохимических методов и при использовании акцепторов радикалов (см. раздел 2.1). Добавление стабилизаторов радикалов сделало также возможным изучение реакций, протекающих в процессе пластикации каучуков, методом ЭПР. Этот метод позволяет изучать процесс исчезновения радикалов, скорость и механизм механохимических реакций. Техника его применялась главным образом советскими исследователями. Использование свободных радикалов, которые избирательно реагируют с радикалами, имеющими свободную валентность у углеродного атома (например, 4-гидроксипиперидин), или с кислородсодержащими радикалами (например, М-фенил-М-изопропил-п-фенилендиамин), позволяет понять роль воздуха (кислорода) в реакциях пластикации [446, 447, 900, 1126]. [c.349]

Изучение роли концентрации при постоянной скорости сдвига показывает, что при более высокой концентрации раствора, т. е. в растворах с более высокой вязкостью, деструкция протекает более интенсивно [74 609, с. 3149 1084]. Гудмэн [277, 278], используя приборы НБС, исследовал концентрационную зависимость механохимических процессов, протекающих в растворе ПИБ (5—20 %). На графике зависимости lg к от обратной величины средней скорости приложения энергии / (рис. 8.5) в области концентрации растворов выше 5 % точки ложатся на прямую линию. При концентрации растворов менее 3 % точки ложатся на прямую с большим отрицательным наклоном. Изменение наклона кривых было объяснено снижением эффективности накопления энергии ниже критической концентрации. Эта величина действительно может служить в качестве характеристической концентрации, при которой в ПИБ данной молекулярной массы образуются зацепления. [c.369]

В ГДР Зонтаг и Хенкель [731 ] проводили эксперименты по деструкции совместно с изучением абсорбции. Они наблюдали значительное снижение вязкости раствора ПММА в процессе интенсивного перемешивания растворов в присутствии кварцевого и стеклянного порошка. Они предположили, что механохимические процессы являются следствием столкновения частиц полимера между собой, с мешалкой и со стенками. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология