Кислород при действии излучения полиметилметакрилат

Баркер применил данный метод для определения скорости диффузии кислорода и иода в поликарбонате и полиметилметакрилате, предварительно окрашенных радикалами, возникающими в полимерах под действием ионизирующих излучений. Граница диффузии определялась по изменению цвета радикалов. Был предложен метод определения коэффициентов диффузии кислорода по гашению свечения добавок, фосфоресцирующих в УФ-лучах, в полиметилметакрилате. Коэффициенты диффузии кислорода в полиэтилентерефталате в широком температурном интервале (23—200°С) определялись путем исследования превращения радикалов методом ЭПР [c.260]

Присутствие кислорода ускоряет деструкцию некоторых полимеров под воздействием ионизирующих излучений, однако в других случаях наблюдается малый эффект или полное его отсутствие. Для некоторых полимеров получаются противоречивые данные. Например, степень деструкции главных цепей поли-изобутилеиа [21, а] оказывается одной и той же, независимо от того, облучаются ли они в воздухе, азоте или в вакууме, хотя присутствие кислорода может влиять на характер продуктов деструкции [21, а]. Деструкция полиметилметакрилата в присутствии кислорода по литературным данным не изменяется [20] или даже замедляется [21,6]. Ни один из этих полимеров не претерпевает сшивания независимо от присутствия или отсутствия кислорода (см. стр. 133 и 147). Наоборот, полиметакриловая кислота в водном растворе претерпевает деструкцию под действием рентгеновских лучей лишь в присутствии кислорода [c.68]

Как известно, кислород обычно ускоряет деструкцию полимеров. Характерным примером является влияние воздуха на ускорение деструкции натурального каучука при пластикации на вальцах. В настоящее время полагают, что кислород очень быстро реагирует с полимерными радикалами, образующимися при разрывах цепей в результате возникновения механических напряжений при вальцевании. При этом образуются относительно неактивные перекисные радикалы, что препятствует рекомбинации первичных радикалов. На основании имеющихся в настоящее время данных процесс деструкции полиметилметакрилата при действии ионизирующего излучения можно представить следующим рядом реакций [c.148]

Обычный полиметилметакрилат сильно поглощает излучение в области длин волн менее 0,3 мкм. При использовании полимера, полученного в атмосфере азота, эта величина смещается до 0,26 мкм. Был получен специально очищенный полиметилметакрилат , который поглощал ультрафиолетовые лучи ниже 0,25 мкм, а выше 0,285 мкм почти полностью пропускал все излучение. Поскольку самые короткие солнечные лучи имеют длину около 0,29 мкм, такой полимер совершенно нечувствителен к действию солнечной радиации. В оптике чрезвычайно важным свойством материала является его светостойкость. В этой связи следует учитывать, что следы инициатора и кислородных соединений, образующихся вследствие попадания кислорода в полимеризуемую смесь, ухудшают светостойкость и вызывают окрашивание полимера. [c.149]

Под действием ионизирующих излучений при дозах, начиная с 50 Мфэр, происходит полная потеря прочности полиметилметакрилата. Разрушение сопровождается выделением водорода, метана, кислорода, двуокиси углерода. [c.389]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]