Дифенилы изомерия

При необходимости более высоких температур применяют )азличные высокотемпературные органические теплоносители ВОТ] [64, 247], а также системы с электрообогревом. В качестве ВОТ используют дифенильную смесь (ДФС), дитолилметан (ДТМ), продукты хлорирования дифенила, изомеры терфенила, ароматизированное масло марки АМТ-300. Наиболее широкое применение в химической промышленности нашли ДФС, ДТМ и масло АМТ-300. [c.77]

Примерно в таких же условиях проводят изомеризацию н-пентана и н-гексана в разветвленные изомеры. Для предотвращения разложения обычно применяют подавители крекинга , к ним относятся добавки 0,5—10% бензола, алкилбензолов, циклогексана и его гомологов, дифенила, нафталина и их производных. [c.558]

Характер изменения е полиарилатов с повыщением температуры (рнс. 7.7) также свидетельствует о влиянии изомерии карборанового ядра на дипольную поляризацию полиарилатов с дифенил- [c.187]

Какие изомеры монопроизводных дифенила преимущественно образуются при реакциях галогенирования, нитрования и сульфирования Приведите при- [c.206]

При обсуждении геометрической модели той или иной молекулы возникает вопрос о возможности вращения вокруг связей атомных групп, входящих в молекулу. Для двойных связей вращение исключается, однако по отношению к простым связям этого утверждать нельзя. Несомненно, что в определенных случаях взаимное влияние групп настолько тормозит вращение вокруг связи, что появляется возможность разделения вещества на оптические изомеры. Примером могут служить производные дифенила [c.136]

История изучения изомерии в ряду дифенила дает интересный пример того, как ложные предпосылки какое-то время движут вперед науку [c.509]

Оптически активные соединения ряда дифенила — это поворотные изомеры, конформеры, ставшие стабильными вследствие своеобразных пространственных условий в их молекулах. О том, что как раз в этой области трудно провести четкую грань между стереоизомерией и конформацией, мы уже говорили на стр. 34. [c.511]

Открыто также много случаев, когда поворот по ординарной связи вовсе не может произойти из-за помех, обусловленных большими размерами близко расположенных атомов и групп. В этих случаях, например у производных дифенила (С Н —С Н ), поворотные изомеры выделены в устойчивых формах. [c.241]

Это затруднение удалось устранить, после того как было установлено, что образование окиси дифенила является обратимым и накопления продукта можно избежать введением рециркуляции до установления равновесия. Смола, остающаяся в большом количестве после отгонки фенола, содержит 20—25% смеси о- и /г-оксидифенилов с преобладанием пара-изомера. Эти побочные продукты находят некоторое применение. Они образуются в результате конденсации хлорбензола в хлордифенил и последующего гидролиза [c.282]

В литературе описан метод получения бензил дифенила конденсацией хлористого бензила с дифенилом [3, 4]. При этом образуется смесь изомеров, из которой 4-бензилдифенил в результате многократной перекристаллизации получают с выходом менее 10%. [c.22]

Исследование свойств дифенилцйклопропанов показало, что на сопряжение фенильного и циклопропильного колец, а следовательно, и на гидрогенолиз последнего, влияют стерические факторы. Так, в транс-1,2-дифенил-циклопропане сопряжение выражено в большей степени, чем в случае цис-изомера, где вследствие стерических препятствий фенильные заместители выводятся из положения, наиболее выгодного для сопряжения. Соответственно, ц с-1,2-дифенилциклопропан гидрируется гораздо медленнее транс-формы. Из этих же соображений следовало, что 1,1-дифенилциклопропан представляет собой систему, в которой сопряжение должно отсутствовать, так как здесь невозможна параллельность л-обла-ков трехчленного цикла и фенильных колец. Действительно, показано, что 1,1-дифенилциклопропан не обнаруживает сопряжения (судя по КР-спектрам) и не [c.109]

Терфенильная смесь (63% орто-, 19% лега-изомеров и 15% дифенила) [c.166]

Методами газо-жидкостной хроматографии и инфракрасной спектроскопии количественно установлено присутствие 14 видов нафталиновых углеводородов (Сю—С12) и дифенила. Содержание 2-метилнафталина в 1,4 раза превышает содержание 1-метилнаф-талина. Из диметилнафталинов преобладают 1,6-, 2,6-, 2,7- и 1,7-, на долю которых приходится 72,4%. Остальные пять изомеров составляют 27,6% от суммы всех диметилнафталинов. [c.189]

Кокс образуется быстрее при увеличении числа колец в ряде бензол — нафталин — антрацен, чем в ряде бензол — дифенил — терфенил. Значительно меньше коксообразование при крекинге фе-нантрена, чем его изомера антрацена. Четырехкольчатые углеводороды хризен и пирен образуют меньше кокса, чем антрацен, но все же больше, чем фенантрен. [c.97]

Новые возможности получения ароматических углеводородов из парафинов представляет процесс каталитического крекинга катарол (гл. 7, стр. ПО). Этот процесс проводят над медным или медножелезным катализатором при 630—680° и атмосферном давлении. При этом около 40—50% вводимого сырья превращается в жидкие продукты, состоящие почти целиком из ароматических углеводородов. Крекинг парафинистой нафты (т. кип. 113—183°) приводит к 37%-ному выходу жидких продуктов, которые почти наполовину состоят из ароматических g-, С -и Св-углеводородов. Фракция g-углеводородов содержит этилбензол и стирол. В следующей фракции присутствуют инден и а-метилстирол. Из более высококипящих фракций выделены в существенных количествах весьма чистые нафталин, оба изомера метилнафталина, несколько изомеров диметилнафталина, дифенил, аце-нафтен, флуорен, антрацен, пирен и хризен [54]. Ароматические продукты, получающиеся при этом каталитическом крекинге, весьма напоминают по своему качественному составу и в меньшей степени по своему количественному составу ароматические продукты коксования каменного угля — процесса, который проводится при гораздо более высокой температуре. [c.267]

Своеобразие причин, обусловливающих оптинескую изомерию в ряду дифенила, особенно ярко иллюстрируется тем фактом, что соединение V существует в оптически активных формах, а соединение VI таких форм не имеет [c.492]

Конформационный анализ посвящен рассмсп рению тех бесчисленных молекулярных структур, которые возникают и результате вращения в молекуле групп атомов вокруг ординарных связей эти структуры называются конформациями. Каждая конформация характеризуется определенным пространственным расположением атомов н, в связи с этим, определенным содержанием энергии. При вращении группы атомов вокруг ординарной связи потенциальная энергия молекулы претерпевает изменение, которое может быть описано синусоидальной кривой. Те конформации, которым на этой кривой соответствуют минимумы, способны реально существовать и называются поворотными изомерами или у с т о н ч и з ы ми к о н ф о р м а-циями . Остальные конформации представляют такие энергетические состояния, которые молекула должна пройти для превращения одной устойчивой конформации в другую. Относительно низкие значения энергии активации взаимного превращения устойчивых конформаций, как правило, являются причиной невозможности разделения поворотных изомеров при обычных температурах (исключением являются некоторые производные дифенила и аналогичные нм соединения, рассмотренные на стр. 490). Так как разные поворотные изомеры обычно энергетически неравноценны, то большинство молекул каждого соединения существует преимущественно в одной или лишь в очень немногих устойчивых конформациях. Однако под действием специфических сил в условиях химической реакции соединение может также временно принять какую-либо из энергетически менее выгодных конформаций. [c.800]

Такой характер изменения е полиарилатов на основе изомеров карборана свидетельствует об уменьшении м-участка полимерной цепи с дифенил-м-карбораном, обусловленного увеличением конформационного набора. Низкочастотный максимум tgo обусловлен размораживанием подвижности участков полимерных цепей, содержащих полярные сложноэфирные группы и фенольные фрагменты. И так как этот участок непосредственно связан с карбора-новыми ядрами, высокая полярность последних оказывает существенное влияние на характер и интенсивность теплового движения данных кинетических единиц. [c.187]

Сколько изомеров могут иметь монопроизвод-нье 1) дифенила, 2) дифенилметана, 3) трифенилметана Приведите их структурные формулы. [c.205]

Был синтезирован енолят, содержащий в молекуле вместо металла группу тетраметиламмония (СНз)4М . Здесь заведомо исключена возможность образования ковалентной связи О — М, т. е. связь должна носить чисто ионный характер. В полном соответствии с этим не удалось получить стабильные цис- и транс-формы для енолята дифенил-пропиомезитилена они свободно превращались друг в друга. Такие устойчивые формы были выделены в тех случаях, когда в качестве металлов были взяты Ыа , Mg . Следовательно, связь О — М в этих соединениях имеет ковалентный характер. Поскольку еноляты этих металлов все же реагируют двояко, был сделан однозначный вывод о том, что двойственная реакционная способность соединения не связана с присутствием двух изомеров, т. е. с динамической изомерией. [c.227]

При замещении двух атомов водорода количество изомеров увеличивается до 15, а у пентахлордифенила теоретически возможное число изомеров 66. Далее по мере повышения степени хлорирования число изомеров убывает. Продукт, содержащий максимальное число атомов хлора (декахлордифенил), не имеет изомеров. В процессе хлорирования дифенила получаются продукты различной степени хлорирования. Например, наряду [c.310]

Было показано, что металл связан ковалентной связью, а обе формы не переходят друг в друга, т. е. эти вещества не способны переходить в кетонную форму Ri—СО— HNa—Rj, в которой геометрическая изомерия пропадает. Таким образом, таутомерия здесь отсутствует. В то же время металлические производные дифенил-пропиомезнтнлена обнаруживают двойственную реакционную способность. Например, при действии хлордиметилового эфира получаются как С-, так и О-производные [c.273]

Под названием атропоизомерия (от греческого тропос — поворот атропо — нет поворота) объединяют случаи пространственной изомерии, обусловленные ограничением свободного вращения вокруг простой связи. Впервые оптическая изомерия подобного типа была обнаружена у соединений ряда дифенила. [c.509]

Некоторые препятствия для копланарного расположения ядер дифенила имеются даже в незам.ещенном дифениле это следует из того факта, что, по данным электронографических измерений в газовой фазе, бензольные ядра дифенила находятся под углом около 45° друг к другу [29]. Однако при отсутствии блокирующих орто-заместителей барьер вращения вокруг связи, соединяющей ядра, невелик, и пространственная изомерия уступает место конформационным явлениям. Это один из наиболее наглядных примеров отсутствия четкой границы между пространственной изомерией и конформацией. [c.514]

Входящая в состав корилагина гексаоксидифеновая кислота оптически активна (изомерия производных дифенила). [c.356]

Этот метод может быть использован для перегруппировки фталевой и изофталевой кислот в терефталевую кислоту (90—95%) дифенил-2,2 -дикарбоновой кислоты — в 4,4 -изомер пиррол-3,4-дикарбоно-вой кислоты — в 2,5-изомер и пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты — в 2,5 Изомер. [c.357]

Из продуктов окисления в тротиле имеются вещества фенольного характера, являющиеся нитрокрезола ми, и производные дифенила нли гтильбеиа [30]. При более сильных окислительных процессах, связанных окислением метильной группы толуола, из о и других изомеров тринитротолуола образуются тринитробензойные кислоты. Симметричная три-нитробензойная кислота при нагревании довольно легко отщепляет СОз и превращается в тринитробеизол, что происходит главным образом при проыывке тротила горячей водой. Несимметричные тринитробензойные [c.88]

Наилучшие результаты получаются при проведении реакции при температуре 400—420 С в отсутствие влаги при давлении 10 атм (хотя реакция идет и при атмосферном давлении) в присутствии кадмия илн цинка или их соединений. Таким образом можно осуществить перегруппировку фталевой кислоты в терефталевую, нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в ее 2,6-изомер, дифенил-2,2 -ди-карбоновой кислоты в 4,4 -кислоту, а пиридин-2,3-дйкарбоновой кислоты в 2,5-дикарбоновую. [c.259]

Нитрование проводили при комнатной температуре в течение 1—2 час. избытком N204. Но окончании опыта, после удаления N204, не вошедший в реакцию дифенил отгонялся с водяным паром. Остаток растворяли в ледяной уксусной кислоте, из которой дробной кристаллизацией выделены о- и н-нитро-дифенил при охлаждении раствора выкристаллизовывался п-изомер, при разбавлении маточного раствора водой выделялся о-изомер. Для очистки этих продуктов они несколько раз были перекристаллизованы из спирта, причем получены п-нитродифенил с т. пл. 113 114° и о-изомер с т. пл. 37°. [c.353]

При длительном кипячении бензольного раствора первое вещество переходит во второе и, по-видимому, является поворотным изомером 1,4-ди-(1,5-дифенил-Д -пиразоли11ил-3)-бен зола. Оба вещества имеют одинаковые сцинтилляционные характеристики и элементарный состав. [c.36]

Мы нашли, что трифторометилсульфонаты ряда металлов Zn(II), 1п(Ш), Си(П), УЪ(Ш) эффективно катализируют эту реакцию и обеспечивают хороший выход диизопропилового эфира (1,3-дифени-лазиридин-2-ил)фосфорной кислоты в виде смеси 8 (цис-) и 9 транс-) изомеров (схема 3). Побочным продуктом реакции является диизопропиловый эфир (1-фенил-2-фениламиновинил)фосфорной кислоты 10 (смесь цис- и т/>анс-изомеров). [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология