Цепь связей

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион-ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно рассчитать по измерению разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весьма существенными, особенно для растворов сильных электролитов. Для концентрированных растворов сильных электролитов последний метод иногда приводит к не имеющим физического смысла значениям а> 1. [c.20]

Рассмотрим сущность проблем Вольта и абсолютного скачка потенциала. Вольта предполагал, что э. д. с. электрохимической цепи связана с разностью потенциалов, возникающей при контакте двух разнородных металлов. Если составить правильно разомкнутую цепь только из различных металлов, то разность потенциалов на ее концах равна нулю. Однако в вольтовом столбе имелась прокладка между электродами, и Вольта полагал, что благодаря ей разность потенциалов в цепи сохраняется (рис. 54, а). С другой стороны, согласно теории Нернста на границе двух различных металлов скачок потенциала не возникает скачки наблюдаются только в ионных двойных слоях на границе электрода и раствора (рис. 54, б). Представления Нернста аналогичны тому, что вольта-потенциал на границе двух металлов равен нулю, а п. н. з. должны быть одинаковы на всех металлах. Поскольку представления Вольта и Нернста противоречат экспериментальным данным, в электрохимии возникли две проблемы. Первая из них связана с вопросом о том, какова зависимость разности потенциалов на концах электрохимической цепи от вольта-потенциала на границе двух металлов. Это — проблема Вольта. Вторая проблема связана с вопросом о том, какова величина отдельного гальвани-потенциала на границе электрод — раствор. Это — проблема абсолютного скачка потенциала. [c.98]

Решение. Зависимость концентрации мономера от времени реакции выражается уравнением (2.3). Согласно (1.103) и (2.3) текущая концентрация агента передачи цепи связана с концентрацией инициатора и продолжительностью реакции как [c.109]

Благодаря высокой линейности полимерных цепей резиновые смеси на основе бутадиен-стирольного каучука растворной полимеризации имеют значительно меньшую усадку. С высокой линейностью полимерных цепей связано также более высокое значение вязкости по Муни для этого каучука по сравнению с эмульсионным каучуком, при близких значениях пластичности. [c.279]

Способность к образованию разветвленных и сшитых цепей связей. [c.270]

Почему азоту трудно образовывать длинные цепи связей N—N—N—N—N—, аналогичные углеродным цепям Каким образом это зависит от электронного строения атомов [c.340]

Каким образом дыхательная цепь связана с циклом лимонной кислоты Какие молекулы окисляются в дыхательной цепи Какие молекулы восстанавливаются на другом конце этой цепи Каким образом в дыхательной цепи происходит запасание энергии [c.344]

Обе полимерные молекулы построены из ангидро-О-глюкозных звеньев. Звенья цепи связаны полуацетальными мостиками. Целлюлоза характеризуется транс- и гой/-положением элементарных звеньев, а амилоза - ч с-положением. Эти пространственные различия обусловливают более высокую гибкость макромолекул амилозы. Амилоза и целлюлоза относятся к конфигурационным пространственным изомерам, и их структурный взаимный переход невозможен. [c.79]

В дальнейших расчетах предполагается, что твердое тело представляется потенциалом взаимодействия, величина которого в два раза выше средней энергии когезии (поперечных) связей цепей и, с которой сегменты цепи связаны внутри ламеллярных кристаллов или аморфных областей. При осевом смещении в направлении г (ось цепи) цепь будет поворачиваться и продвигаться в направлении чувствительного к температуре [c.133]

Реакция циклизации полиакрилонитрила может протекать межмолекулярно с образованием пространственного полимера, в котором углеродные цепи связаны системой триазиновых колец [c.250]

Цепи связаны друг с другом за счет водородной связи. [c.589]

Из этой схемы видно, что боковые ответвления полипептидных цепей могут иметь различный состав и строение и содержать разнообразные функциональные группы (в приведенном отрезке цепи в боковых ответвлениях содержатся группы —СООН, —ОН, —NHa, —SH) некоторые из таких групп, принадлежащие разным цепям, могут взаимодействовать друг с другом, соединяя цепи связями различного типа. Поэтому молекулы многих белков состоят не из одной, а из нескольких соединенных полипептидных цепей. [c.292]

Рассмотрим сущность проблем Вольта и абсолютного скачка потенциала. А. Вольта предполагал, что э. д. с. электрохимической цепи связана с разностью потенциалов, возникающей при контакте двух разнородных металлов, Цели составить правильно разомкнутую цепь [c.100]

Возникновение электрохимии, изучающей свойства и закономерности электрохимических цепей, связано с построением первой такой цепи. В 1791 г. итальянский естествоиспытатель Л. Гальвани, изучая физиологические свойства препарированной лягушки, случайно реализовал своеобразную электрохимическую цепь, состоящую из мышцы лягушки и двух различных металлов. В 1800 г. другой итальянский ученый А. Вольта сконструировал первый химический источник тока — вольтов столб , который состоял из серебряных и оловянных электродов, разделенных пористыми прокладками, смоченными раствором соли. После этого события необычные свойства электрохимических цепей стали предметом изучения новой науки — электрохимии. [c.6]

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион — ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики, разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно было рассчитать по измерениям разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весь- [c.16]

Введение в цепь связи —О— при образовании простого эфира [c.443]

В полимерных молекулах силикатов кремний и кислород основных цепей связаны между собой ковалентной связью, но часто кислород использует свою вторую валентность на образование ионной связи с катионом металла, и это придает соответствующий заряд аниону в [c.110]

Существуют и более сложные способы построения полимерных молекул. Особенно существенно отличаются по своим свойствам от линейных полимеров так называемые поперечно-сшитые полимеры, в которых отдельные линейные цепи связаны между собой в некоторых точках мостиками, состоящими из нескольких атомов [c.140]

В полимерах атомы главной валентной цепи связаны между собой ковалентными химическими связями, характеризующимися высокой энергией, а сами цепи — значительно более слабыми силами межмолекулярного взаимодействия. Межмолекулярные связи непрерывно распадаются и возникают под действием тепловых флуктуаций. Нестабильность межмолекулярных связей создает благоприятные условия для непрерывного теплового движения участков макромолекул, что приводит к непрерывному изменению формы макромолекулы, т. е. ее конформации. [c.121]

Приведенные в таблице 1 данные показывают также, что температуры плавления могут и понижаты я с ростом углеродной цепи. Связано это в данном случае, несомненно, с тем, что высокую температуру плавления дикарбоновым кислотам придают карбоксильные группы. По мере увеличения числа групп СНа удельный вес карбоксильных групп в молекуле падает, а поэтому уменьшается и температура плавления. [c.47]

В соответствии с известной моделью Уотсона и Крика [27] нуклеиновые кислоты образуют двойную спираль, состоящую из двух цепей, в которых гетероциклические основания одной цепи связаны водородными связями с основаниями другой цепи. При этом всегда оказываются связанными друг с другом остаток аденина с остатком урацила или остаток гуанина с остатком цитозина. Обе комбинации очень близки по размерам, поэтому несмотря на их чередование поли-нуклеотидная цепь имеет высокую пространственную регулярность. [c.646]

Чем дальше галоген стоит от карбоксила в углеродной цепи, тем меньше его влияние на силу кислоты. Это связано с затуханием индукционного влияния вдоль цепи связей, например [c.373]

К рассмотренным процессам во многом близко примыкает координационная полимеризация. В этом случае присоединение олефина к растущей цепи происходит во внутренней координационной сфере комплекса, в котором растущая полимерная цепь связана с центральным ионом, а олефин координирован с тем же ионом [c.417]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

Из всех известных пластмасс фторопласт-4 является наиболее химически стойким материалом. Химическая связь фтора с углеродом во фторуг-леродах является одной из наиболее прочных связей из всех известных органических соединений. Механизм повышенной стойкости фторопласта-4 заключается в том, что атом фтора образует своего рода блокирующий слой против химического воздействия, как для цепи связей С — С, так и для самой связи С — Р. [c.430]

При невысоких температурах образование бутилена сильно ускоряет инициирование цепей (связь СН2=СНСН2—СНз на 63 кДж/моль, т. е. 15 ккал/моль, слабее, чем связь СН2— = СНСН2—Н). В упрощенном виде схема реакции может быть записана следующим образом [c.73]

Окисление растворов H2SO3 и ее солей кислородом воздуха сопровождается ультрафиолетовым излучением с длиной волны около 2200 А. Данный процесс является. по-видимому, цепной реакцией, причем возникновение цепей связано с каталитическим влиянием примесей. В пользу этого говорит то обстоятельство, что скорость окисления тем меньше, чем тщательнее очищена взятая для растворения вода. Напротив, при прибавлении к раствору следов солей Fe. Си и т. д. она сильно возрастает. С другой стороны, окисление сульфитов кислородом воздуха может быть сведено почти на нет добавкой к раствору незначительных количеств спирта, глицерина, Sn b и т. п. Задерживающее влияние небольших добавок некоторых веществ на окисление других кислородом воздуха носит название антиокислительного катализа . Явление это иногда практически используется в производстве органических препаратов. [c.333]

Расстояние между этими слоями соответствует 3,5-3,85 А. Полипептидные цепи связаны между собой интенсивными межмолекулярными связями как в каждой ленте, так и между соседними плоскостями. Эти ленты скручены в плоскую спираль, которая в свою очередь является элементом структуры фиброинового стержня натурального шелка. [c.376]

Группа Летсингера и Клотца разработала недавно метод синтеза иеитидов с использованием матриц этот метод напоминает природный механизм синтеза на рибосомах (рис. 2.1). В методе используются полимерный носитель и полинуклеотидная матрица, но отсутствует необходимость, как и в природных системах, временно защищать аминокислоты для образования правильных связей. Такой подход назван методом комплементарного носителя (рис. 2.5). Растущая полипептидная цепь связана концевой карбоксильной группой с 5 -ОН-группой олигонуклеотида эфирной связью. Новая поступающая аминокислота также присоединена эфирной связью, но с З -ОН-групной второго олигонуклеотида. [c.65]

Вопрос о том, каким образом азотсодержащая цепь связана с фе-нантреновым скелетом, удалось постепенно выяснить лищь в результате детальных исследований. Нам прищлось бы выйти из рамок этого руководства, если бы мы попытались подробно обсудить весь тот обширный экспериментальный материал, на основании которого были предложены различные формулы морфина. К тому же некоторые данные расщепления морфина недостаточно достоверны, так как в молекуле этого алкалоида с большой легкостью протекают перегруппировки, в особенности перемещение спиртового гидроксила из положения 6 в положение 8. [c.1113]

По поведению при нагреве и охлаждении полимерные связующие принято разде.оять на термопластичные и термореактивные. Свойства термопластичных полимерных связуюпщх позволяют получать изделия из них литьем под давлением, экструзией, напылением и широко использовать при их изготовлении автоматизированное оборудование. Макромолекулы термопластичных полимеров имеют линейное строение и получаются из мономеров, имеющих по две функциональные группы, которые присоединяются друг к другу прочными ковалентными связями. Между собой макромолеку-лярные цепи связаны слабыми ван-дер-ваальсовскими силами. [c.74]

Для связей характерна разветвленная сеть с параллельным, последовательным и смешанным соединением элементов (действий). Взаимозависимые (последовательная цепь) и взаимовлияю-щне (параллельная и смешанная цепи) связи, их форма, плотность распределения, активность существенно неодинаковы на разных стадиях процесса бурения скважин и динамического преобразования ЧМС. Производственные операции, приемы и виды реализуемой деятельности, состав и структура вовлеченных в нее функций и свойств человека характеризуются, как видно, большим разнообразием показателей значимости и сложности. Следствием этого является неравномерность распределения производственных несчастных случаев во времени и пространстве, среди профессионалов [c.242]

Поведение КМУП под действием определенных доз радиации зависит от вида эпоксидной смолы [9-42]. Основное влияние радиация оказывает на разрывы связей в боковых цепях связующего. Это приводит к образованию новых поперечных связей и увеличению относительной молекулярной массы. При разрывах основных цепей относительная молекулярная масса уменьшается. В этом случае снижаются температура стек.по-вания (Тд) и механические свойства. [c.537]

С этих позиций уместно вернуться к формуле полифосфонитрил-хлорида (стр. 19). Ни одним физическим методом обнаружить изображенных в этой формуле двойных связей не удается. Более того, согласно всем критериям полимер с сопряженными двойными связями не мог бы обладать скелетной гибкостью, характерной для каучукоподобного состояния. Но здесь в образование главной цепи включаются -орбитали, благодаря чему возникают размазанные по всей цепи связи повышенной кратности, хотя и не двойные. Это видно из схемы, где изображены донорно-акцепторные вклады -орбиталей в Р— -связи [c.20]

Обмен протонов лнш , части =51—ОН-групп на сильнооснов-ные катионы Ме благодаря передаче электронного влияния по цепи связей 81—О [c.19]

В кремнийорганических полимерах проявляется преимущество силоксановой связи — ее высокая термическая устойчивость. Вместе с тем углеводородные радикалы придают полимерам гибкость, эластичность и способность растворяться в органических жидкостях. Чем больше число органических радикалов, приходящихся на один атом кремния, или чем меньше число поперечных связей, тем выше эластичность полимера. Наиболее эластичны линейные кремнийорганические полимеры, у которых на один атом кремния приходятся два органических радикала. В этом случае полимерные цепи связаны между собой только межмолекулярными силами, дающими возможность цепям, в отличие от химических связей, перемещаться друг относительно друга. Поперечные химические связи повьпиают твердоегь и прочность кремнийорганических полимерных веществ. Если число поперечных связей невелико и расположены они редко, то соединения более прочны, чем линейные, и в то же время сохраняют высокую гибкость и эластичность, свойственную резинам. Когда образуются пространственные структуры с частыми поперечными связями, получаются прочные твердые нерастворимые вещества, обладающие различной степенью эластичности в зависимости от числа поперечных связей. [c.266]

При изучении ДНК рентгенографическим методом было установ-лерю, что макромолекулы имеют строго регулярное строение, а химическое исследование показало, что число пиримидиновых оснований всегда равно числу пуриновых аденина всегда столько, сколько тимина цитозина столько же, сколько гуанина. Объяснение этим фактам дали Д. Уотсон и Ф. Крик в своей модели двойной спирали (1953 г.). Двойная спираль (рис. 25) похожа на винтовую лестницу. Две стойки этой лестницы образованы основной цепью, состоящей из углеводных и фосфатных остатков, азотистые основания образуют как бы ступеньки лестницы. Азотистое основание одной поли нуклеотидной цепи связано водородными связями с азотистым основанием другой цепи [c.352]

Мы рассмотрели только фрагмент одной цепи ДНК-Однако по данным рентгеноструктурного анализа макромолекулы ДНК, а также РНК представляют собой две взаимосвязанные спиральные цепи, фрагмент которой показан на рисунке 5. Обе спиральные цепи связаны водородными связями, возникающими в результате взаимодействия радикала гетероциклического основания одной цепи с радикалом гетероциклического основания другой цепи. Основания, образующие пары, связанные водородными связями, называются комплемёнтарными или взаимно дополняющими. При образовании таких взаимно связанных пар соблюдается следующая закономерность одно основание обязательно должно быть пуриновое, а другое— пиримидиновое. Причем тимин непременно находится в паре с аденином, а цитозин— с гуанином. [c.23]