Поляризация гальваническая диффузионная

Если скорость коррозии определяется деятельностью микро-коррозионных элементов, то в качестве показателя коррозионной активности следует выбрать воздухопроницаемость или факторы, влияющие на нее (влажность, структура образующихся продуктов коррозии). Основным показателем воздухопроницаемости может служить предельная диффузионная плотность тока по кислороду, которая может быть определена непосредственно в поле путем погружения гальванической пары Ее — 2п на глубину укладки трубопровода и измерения величины устанавливающегося тока. Поверхность железного электрода такой нары целесообразно установить 1 см или 10 см для того, чтобы показания прибора можно было бы градуировать в единицах плотности тока. Поверхность же цинкового электрода должна быть в 5—10 раз больше, чем железного, для устранения влияния анодной поляризации на величину тока пары. Схема такого прибора показана на рис. 1-23. [c.52]

Однако после того, как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий значению, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов поляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается действие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 83). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одна и та же добавка (или определенная комбинация добавок) в разной степени тормозит разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков и при электролитическом получении сплавов. [c.424]

Рис. 148. Поляризационная диаграмма для гальванического элемента (учтена концентрационная поляризация катодная реакция, при достаточно большом сдвиге потенциала, подчиняется диффузионной кинетике).

Рис. 149. Поляризационная диаграмма для гальванического элемента (учтены концентрационная поляризация, диффузионная кинетика катодной реакции и режим работы элемента непосредственно после

Вращающийся Аи-электрод применяют и при амперометрическом определении цианид- и хромат-ионов при совместном присутствии. Для поддержания высокой чувствительности и воспроизводимости Ап-электрода предусмотрена его промежуточная поляризация. Описана конструкция датчика для амперометрических измерений концентрации цианид- и хромат-ионов в сточных водах цехов гальванических покрытий. В качестве измерительного электрода-датчика выбран золотой вспомогательным электродом служит каломельный. Амперометрический способ позволяет с достаточной степенью точности измерять концентрацию хромат-и цианид-ионов в сточных водах при содержании их от 0,1 до 1,0 мг л-, u(II), Ni(II), Zn(Il), Fe(II) в количестве до 250 мг/л не оказывают влияния на величину измеряемого диффузионного тока хлорид-ионы в концентрации больше 50 мг л и большие количества Fe (III) мешают определению. [c.163]

Несмотря на кажущуюся простоту, метод ЭДС представляет большие экспериментальные трудности. Величина потенциала исследуемого электрода определяется фазовым составом поверхностного слоя и последний, очевидно, должен полностью соответствовать фазовому составу в объеме электрода. Нарушение этого требования приводит к возникновению так называемых смешанных потенциалов и, следовательно, к искажению равновесных значений ЭДС. Так как диффузионные процессы и реакции взаимодействия в фазах, содержащих тугоплавкие металлы, окислы и соли, даже при сравнительно высоких температурах протекают крайне медленно, недопустимо какое бы то ни было изменение состава фаз поверхности электрода как вследствие взаимодействия электродов с окислителями и восстановителями в атмосфере прибора, так и вследствие поляризации элемента, возможной из-за его замыкания через нагретые изоляторы . Поэтому используемая, нами конструкция зажима [49], в которой помещалась гальваническая ячейка, обеспечивая надежный контакт между твердыми электродами и твердым электролитом, в то же время исключала самопроизвольное замыкание элемента через нагретые изоляторы, а равновесное состояние электродов, приготовленных из наиболее чистых препаратов, обеспечивалось длительным отжигом (около 150—300 часов) при температурах, близких к рабочим, в эвакуированных кварцевых ампулах, между двойными стенками которых помещался геттер. Опыты проводились в условиях, обеспечивающих отсутствие (или по крайней мере сведение к возможному минимуму) взаимодействия электродов с окружающей атмосферой — остаточными газами (если опыты проводились в вакууме) и окислительно-восстановительными примесями при работе в атмосфере инертного газа. Последний подвергался дополнительной очистке в специальной циркуляционной системе [41]. [c.216]

Ale( N) —. Ударная ванна серебрения обычно содержит цианид меди. Интересно, что эта ванна рекомендуется для предва-4>ительного покрытия стали, в то время как ванны, рекомендуемые для медных сплавов дианида меди не содержат. Автор в своей работе применяет ударные медноцианистые ванны серебрения для сплавов на основе железа или меди. Сочетание низкой концентрации серебра и высокой концентрации цианида означает, что потенциал катода при относительно высокой плотности тока имеет очень низкое значение, тогда как перенос заряда и диффузионная поляризация велики. При погружении подложки под напряжением низкий потенциал препятствует ионизации подложки и, таким образом, позволяет избежать нежелательного иммерсионного осаждения серебра. Из ударных ванн осаждается тонкий слой металла после чего процесс электроосаждения проводят в обычных гальванических ваннах. Из разбавленных ударных ванн при высоких плотностях тока нельзя получить толстые покрытия при продолжении электролиза образуется рыхлое порошкообразное покрытие. Образование таких покрытий проходит с низким катодным выходом по току и сопровождается значительным выделением водорода. [c.340]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

Таким образом, перемешивание электролита в одном из пространств ячейки, облегчая диффузионные процессы (в результате уменьшения толщины диффузионного слоя), одновременно снижает концентрационную поляризацию и катодного, и анодного процесса, т. е. вызывает одновременно и эффект неравномерной аэрации, и мотоэлектрический эффект, которые действуют в противоположных направлениях. Направление тока при этом, т. е. полярность электродов гальванической макропары, обусловлено преобладанием одного из этих эффектов. Для менее термодинамически устойчивых металлов (Fe, Zn и др.) преобладает эффект неравномерной аэрации, а для более термодинамически устойчивых металлов (серебра, меди и их сплавов, иногда свинца) — мотоэлектрический эффект. Следует, забегая несколько вперед, отметить, что у электродов макропары неравномерной аэрации или мотоэлектрического эффекта за счет работы микропар в большей или меньшей степени сохраняются функции — у катода анодные, а у анода катодные (см. с. 289). [c.247]

В гл. VII было показано, что явление поляризации обусловлено медленностью диффузионного подвода ионов к электродам при электролизе. Опыт, однако, показывает, что существует и другая причина замедления электролиза. Оиа состоит в том, что при электролизе на каждом из электродов накапливаются продукты разложения электролита. В результате этого образуется как бы новый гальванический элемент, э. д. с. которого направлена против внешней э. д. с. (Еве), вызывающей электролиз. При этом существевшо, что напряжение разложения при электролизе всегда превышает равновесную величину э. д. с. указанного гальванического элемента, возникшего вследствие поляризации. [c.267]

Дальнейшим обоснованием электрохимической теории служит наличие поляризации, т. е. изменения электродных потенциалов в зависимости от силы протекающего тока. Это явление было сперва (в 1955 г.) обнаружено Л. К. Гавриловым для гальванической цепи, составленной из сплавов Fe — Si-—С и доменного шлака [8]. Затем Г. А. Топорищев выявил для расплавов МпО, FeO, ЗЮг так называемые предельные Токи ( п), обусловленные медленной диффузией ионов железа в шлаке. Он установил, что причиной катодной поляризации (г]) в этом случае являются диффузионные торможения, в связи с чем ее зависимость от силы тока (i) описывается уравнением [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология