Типы поляризации

Этот тип поляризации обусловлен замедленностью электродной реакции или, говоря другими словами, потребностью в энергии активации для начала электродной реакции. Наиболее ярким примером может служить восстановление ионов водорода на катоде Н" -> /гН — е. Активационная поляризация для этого процесса называется водородным перенапряжением (или перенапряжением выделения водорода). Считают, что на платиновом катоде реакции протекают в такой последовательности. Сначала идет относительно быстрая реакция [c.53]

Скорость электрохимического процесса определяется самой медленной стадией, которая в разных электродных реакциях может быть различной по своей природе. Это служит основанием для классификации электрохимических процессов. В любых электрохимических процессах тип поляризации может быть определен ио абсолютной величине эффективной энергии активации, т. е. той энергии, которая необходима, чтобы молекула или ион вступили в электрохимическое взаимодействие, по ее зависимости от потенциала поляризации и скорости перемешивания. Эффективная энергия активации электрохимической реакции может быть определена при постоянном потенциале поляризации по линейной зависимости логарифма плотности тока от обратного значения абсолютной температуры. [c.403]

Длина волны к в максимуме поглощения, либо частота колебания V, или волновое число определяют положение полосы в спектре. Кроме того, каждая полоса в спектре может быть охарактеризована интенсивностью, шириной и типом поляризации. [c.186]

Если образец имеет какую-либо ориентацию, то, используя поляризованный свет, для каждой полосы в спектре можно определить тип поляризации. [c.187]

Эта химическая связь является трехцентровой С2- Р1 связью больше я-, чем ст-типа. Можно назвать ее трехцентровой связью я,ст-типа. Поляризация [c.594]

Здесь мы не рассматриваем обстоятельств, сопровождающих поляризацию угольного анода. Различие этих двух типов поляризации было продемонстрировано в следующем опыте с 15-сантиметровым катодом, взятым вместо более длинного, при погружении верхней части угля на 2,5 см ниже части перегородки, когда практически экранировался катод, было установлено полное отсутствие катодной поляризации, вплоть до нагрузки в 50 ампер (1380 ампер на кв. метр). [c.221]

Его суть может быть сформулирована следующим образом в напряженной среде скорость распространения упругих волн зависит от напряжений (деформаций), типа поляризации волны и взаимной ориентации волнового вектора и направлений действия усилий. [c.16]

В каждом случае 8 необходимо определять как диэлектрическую постоянную многокомпонентных смесей, учитывая микроструктуру, задающую тип поляризаций и распределение времен релаксации. На связь между 8 и [c.448]

Оба типа поляризации вызывают протекание электрического тока (определяемого как перемещение электрических зарядов) в течение очень короткого промежутка времени, следующего за- моментом приложения поля. Длительность поляризационного тока значительно меньше 10 сек и поэтому совершенно не влияет на ионную проводимость раствора при низких частотах (60 или 1000 гц). На частотах же порядка нескольких мегагерц токи поляризации и ионной проводимости становятся сравнимыми друг с другом и ни одним из них пренебречь нельзя. [c.207]

Оба типа поляризации вызывают прохождение электрического тока в течение очень короткого отрезка времени, следующего за моментом приложения электрического поля. Длительность поляризационного тока меньше 10 с и поэтому этот ток совершенно не 98 [c.98]

Оба типа поляризации вызывают прохождение электрического тока в течение очень короткого отрезка времени, следующего за моментом приложения электрического поля. Длительность поляризационного тока меньше Ш сек и поэтому этот ток совершенно не влияет на ионную проводимость раствора при низких частотах (до 1000 гц). При частотах в несколько мегагерц активная и реактивная проводимости сравнимы друг с другом. [c.173]

Оба типа поляризации приводят к перемещению зарядов в растворе—к возникновению в растворе кратковременных токов [c.356]

Константа А представляет собой отношение поляризации сме-ш,ения Пд к 1/ . Так как Лд меньше У , порядок величины А находится в пределах, ожидаемых для битумов. Для каменноугольного пека в интервале 30—90 °С значения А получаются более высокими, и создается впечатление, что поляризация смещения в данном случае увеличена за счет пространственного заряда или межфазной поляризации. При 100 °С и выше этот тип поляризации, по-видимому, уменьшается. В связи с тем, что пеки содержат суспендированные углеродистые частицы, высокие значения А могут также быть частично обусловлены диэлектрическими потерями, обусловленными омической проводимостью. [c.47]

Сопротивление этому процессу приводит к появлению активационной и концентрационной поляризаций. Такой тип поляризации назван перенапряжением восстановления кислорода. [c.35]

Из анализа по теории групп для точечной группы С.,г, получаем, что в электронном спектре может содержаться только три типа поляризации полос вдоль осей Л, у н 2 молекулы (см. табл. 5.2). Однако уже визуальное рассмотрение полос поглощения начального участка спектра кристалла позволяет установить, что в молекуле ж-ксилола осуществляются по крайней мере четыре типа переходов, относящихся к разным колебательным сериям и имеющим различную поляризацию 0-0, 0-0 + 386, 0-0 + 450, 0-0 -(- 681 см- . [c.218]

Третий тип поляризации — перенапряжение. Оно обусловлено замедленностью стадии разряда пли ионизации. Иными [c.23]

Третий тип поляризации — перенапряжение. Перенапряжение обусловлено замедленностью стадии разряда или ионизации. Можно предположить, что переход ион-атома в раствор при анодной поляризации затрудняется из-за электрического взаимодействия со свободными электронами, а в случае разряда — взаимодействием катиона с диполями воды. [c.29]

С классической точки зрения поляризация среды происходит за счет физических процессов трех типов. Поляризация первого типа включает смещение электронов по отношению к ядрам и называется электронной или дисперсионной поляризацией. На некоторых частотах, которые обычно [c.204]

Поляризация второго типа возникает при смещении атомных ядер под действием внешнего поля. Вследствие сравнительно больших масс ядер атомы могут следовать за полем лишь при частотах, много меньших частот электронного поглощения. Этот тип поляризации эффективен при частотах, соответствующих молекулярным колебаниям, и называется атомной поляризацией. В видимой и ультрафиолетовых областях спектра атомная поляризация незначительна. [c.205]

В модели, предложенной Дель Ре для ст-систем, предполагается именно такой постадийный тип поляризации вдоль последовательностей соседних связей при постоянной суммарной заселенности связей молекулы. Успешное применение этой модели показывает, что рассмотренный механизм доминирует над процессом переноса заряда внутри молекул. [c.305]

Рассмотрим оба названных типа поляризации подробнее. [c.164]

Для различных типов поляризации, конечно, правила отбора остаются в силе тогда, когда можно выделить определенное, единственное направление z, обусловленное, например, присутствием однородного магнитного поля. Этот предмет более полно будет обсуждаться в следующей главе, где рассматривается эффект Зеемана, Из вывода изложенных правил отбора очевидно, что их применение не ограничено атомом водорода они пригодны для любой задачи с центральным полем сил, где угловая часть волновой функции тождественна с таковой для атома водорода. [c.155]

В соответствии с развиваемыми здесь представлениями можно предложить простое, хотя, возможно, и несколько спорное объяснение этих фактов. Процесс разрыва С — Х-связи сразу же начинает сопровождаться делокализацией электронов, обусловленной включением в сопряженную систему дополнительного атома углерода. Положительный заряд, появляющийся на этом атоме углерода, в первый момент еще в значительной степени нейтрализован за счет близости отщепляющейся группы. Поэтому максимальное воздействие этого заряда будет наблюдаться лишь в свободном ионе карбония. По этой же причине направленный тип поляризации, а также эффект, обусловленный электронодонорными свойствами заместителя, могут стать преобладающими только тогда, когда переходное состояние оказывается пройденным. Хотя этот эффект передается по системе сопряженных связей, в сущности он представляет собой обычный индуктомерный эффект [14], усиленный сопряжением. За счет этого эффекта более электроположительная т/7ет-бутильная группа могла бы стабилизировать ион карбония в большей степени, чем метильная группа. [c.130]

Было указано (см. стр. 328), что на обратимом электроде, т. е. находящемся в состоянии равновесия, разряд ионов и их возникновение идут с одной и той же скоростью, и суммарный ток отсутствует. Если условия таковы, что через электрод проходит ток, то равновесное состояние электрода нарушается это нарушение равновесия, связанное с прохождением тока, называют электролитической поляризацией, а электроды, выведенные из состояния равновесия, называют поляризованными. Позднее будет показано, что поляризация является следствием медленности одного или нескольких процессов, происходящих на электроде во время разряда или образования ионов, причем тип поляризации существенно зависит от природы этого процесса. Легко поляризуемые электроды часто называют необратимыми, а явления, связанные с поляризацией, называют необратимыми электродными процессами, необратимость возникает в связи с тем, что та или иная стадия [c.575]

В начале текущего столетия Ф. Ферстер, используя результаты опытов, проведенных методом поляризационных кривых, обычно применяемым для определения потенциалов выделения металлов, пришел к выводу, что следует различать два типа поляризации — диффузионную и химическую. Почти одновременно с Ферстером к такому же выводу пришел и М. Ле-Блан, исходя из исследования процессов с помощью осциллографа. [c.328]

Концентрационная поляризация при электролизе водиых растворов, так же как описанная выше поляризация, приводит к излишнему расходу электроэнергии. Уменьшение этого типа поляризации может достигаться усилением перемешивания раствора. При этом уменьшается величина б, возрастает диффузиопиый поток, следовательно, уменьшается разность между Со и Сп. [c.139]

Идеальный диэлектрик при низких температурах (с ионной или ковалентной связью) не имеет свободных зарядов и потому проводимость а = О и внешнее электростатическое поле вызывают лишь поляризацию атомов, молекул или ионов и их переориентацию, если они полярны. Наведенная (электронная) поляризация связана с деформацией электронных оболочек и устанавливается при наложении внешнего поля очень быстро [18] за время —10 —10 с. В тех случаях, когда диэлектрик построен из ионов (например, Na l), имеет место смещение положительных ионов относительно отрицательных (деформация решетки). Время установления ионной поляризации 10 —10 с. Некоторые диэлектрики (полярные соединения, многие полимеры) содержат готовые диполи. Если при этом имеется возможность их вращения при наложении поля, то имеет место третий тип поляризации — ориентационная поляризация. Время установления ориентационной поляризации зависит от температуры экспоненциально (см. ниже). [c.272]

Поляризация в молекуле зависит от молекулярного электрического момента, вычисляемого из диэлектрической константы, измеряемой способом Дебая. Найдены два типа поляризации 1) ориентационная поляризация, которая обязана частично упорядочному расположению постоянных диполей в электрическом поле и обозначается Р 2)индуцированная поляризация, возникающая в результате искажающего действия наружного электрического поля на составляющие молекулу части. Индуцированная поляризация подразделяется на атомную поляризацию Рд и электронную поляризацию Ре- Атомная поляризация отличается от электронной тем, что первая представляет собой смещение более тяжелой части атома — ядра из его положения равновесия, в то время как последняя представляет собой аналогичный сдвиг более легких частей атомов—электронов. В то время как электронная поляризация увеличивает главным образом диэлектрическую константу, атомная поляризация позволяет измерять склонность к диссоциации на ионы. [c.555]

Спектр кристалла НТМ приведен на рис. 3. 10. В начальном участке спектра кристалла дейтеротолуола может быть выделено по крайней мере два типа поляризации полос, соответствующих двум направлениям переходов в молекуле. Молекулярный чисто электронный переход, которому в спектре кристалла соответствует дублет полос 37280/37350 сж , поляризован вдоль оси X молекулы. Электронно-колебательный переход, вызван [c.102]

Разбор спектров на основе анализа по теории групп и сравнение полученных при этом результатов со спектром комбинационного рассеяния [7, 8] позволяет установить, что колебание 450 с-И соответствует несимметричной компоненте расщепления дважды вырожденного колебания бензола и имеет симметрию Следовательно, полоса 0-0 + 450 см соответствует электронно-колебательному переходу симметрии А А А -В -В . Этот переход поляризован вдоль оси у молекулы. Как отмечалось выше, величину колебания vьB не удалось определить по спектрам поглощения паров [6], в спектре же кристалла это можно сделать чрезвычайно легко из-за различной поляризации полос, соответствующих полносимметричной и несимметричной компонентам расщепления. Третий тип поляризации, согласно анализу по теории групп для точечной группы может быть связан с переходами, поляризованными вдоль оси г молекулы. Из правил отбора следует, что такой электронно-колебательный переход возможен при возбуждении колебаний симметрии Ло. Чтобы решить вопрос о том, какое из колебаний (386 или 681 см ) имеет симметрию А.,, необходимо учесть, что сочетание колебаний симметрии Лз с колебаниями симметрии запрещено правилами отбора для электронных переходов. В спектре не обнаружена полоса 0-0 + 386 + 450 см- в то время как полоса 37 874 см- может быть интерпретирована как 0-0 + 681 + 450 см- (см. табл. 5. 3). Следовательно, электронноколебательному переходу А, - B2(A - - В -Ао), поляризованному вдоль оси 2 молекулы, по-видимому, может соответствовать переход 0-0 + 386 см- . В этом случае четвертый тип поляризации полос поглощения оказывается связанным с полосой 37 423 см (0-0-Ь 681 см ). Можно полагать, что для истолковании особой поляризации этого перехода необходимо учитывать реальную симметрию молекулы в кристалле, которая отлична от Со (см. [12] и подраздел 3, 4). [c.218]

Если вектор к направлен вдоль высокосимметричного направления (к примеру, вдоль оси симметрии четвертого порядка), то возникают одно продольное колебание, вектор е которого параллелен квазиволновому вектору, и два поперечных, векторы поляризации которых перпендикулярны вектору к. При произвольном направлении квазиволнового вектора столь простая классификация возможных типов поляризации волн нарушается остается лишь взаимная ортогональность трех векторов поляризации (1.29). При наличии нескольких высокосимметричных направлений в кристалле колебание одной и той же ветви, отвечающее определенному значению индекса а, может проявлять себя либо как поперечное, либо как продольное в зависимости от направления вектора 4 . [c.34]

Процесс установления ориеитациониой поляризации протекает еще медленнее, соответствуя уже периоду радиоволн. Поэтому ориентационную поляризацию относят к так называемым медленным релаксационным типам поляризации. [c.22]

В атомных системах эффекты корреляции внешнего электрона с сильно связанными внутренними электронами включают в понятие поляризация остова . Такого рода корреляция имеет небольшую величину например, корреляция — 2в в Ве+ составляет —0,131 эв. Корреляции типа поляризации остова проявляются также при рассмотрении ридберговских состояний молекул и взаимодействия электрона с растворителем. В последнем случае указанные корреляционные эффекты типа поляризации остова , конечно, маскируются более сильнг11ми корреляционными эффектами орбитального типа, учитываемыми, например, введением нсевдопотенциала (см. разд. П-2 и П-З настоящего тома). Когда г,павные квантовые числа соответствующих электронов совпадают, межорбитальные корреляционные эффекты становятся сильнее. Папример, корреляционная энергия е (2я — 2р) между 2, -и 2р-электронами примерно равна —0,5 эв (см. разд. 1-2 настоя1це-го тома) в связи с этим заметную величину должны иметь также корреляционные эффекты ме кду ст-и я-электронами в я-электрон-пых системах (см. т. 1 разд. П-6Е). [c.6]

ИК-спектр полимера, как правило, состоит из большого числа полос поглощения, причем только нек-рые из них люжно легко отнести к колебаниям отдельных атомных группировок, содержащихся в макромолекуле. Типичный для полимеров ИК-спектр поглощения приведен на рис. 1. Каждая полоса в спектре м. б. охарактеризована положением, интенсивностью, шириной и типом поляризации. Положение полосы определяется длиной волны (Я,) в максимуме поглощения (измеряемой в мкм) либо волновым числом, или частотой (V),— величиной, к-рая обратна длине волны и измеряется в м илисм- (v=lД, где в л, V в г=10000/ , где в мкм, V в сж ). Интенсивность полосы характеризуется концентрацией химич. групп, поглощающих свет с длиной волны Я,, а также молекулярной структурой вещества. Различают интенсивность в максимуме поглощения и интегральную интенсивность (площадь под кривой поглощения). Лишь последняя тесно связана с молекулярными процессами, однако интенсивность в максимуме поглощения измерить легче и ее широко используют на практике. Полосы поглощения качественно делят на сильные, средние и слабые в зависимости от высоты полосы в максимуме поглощения или от величины площади под контуром полосы. Форма контура полосы поглощения связана с ее шириной. Ширину полосы можно измерять на уровне половины высоты ее в максимуме, при условии, что спектр изображен в шкале оптич. плотностей В. Такую величину наз. полушириной. Если образец имеет какую-либо ориентацию, то, используя поляризованный свет, для каждой полосы в спектре [c.529]

При нулевой частоте все три типа поляризации вносят вклад в полную поляризуемость. При возрастании частоты исчезает сначала ориентационная поляризация (в ближней инфракрасной области), затем снижается до нуля атомная поляризация (в видимой области) и, наконец, в рентгеновской области электронная поляризация теряет свою эффективность и показатель преломления приближается к единице. Теперь опишем методику расчета поляриз емостп полярных молекул. [c.205]

Энергия активации электродного процесса часто велика, поэтому в секунду освобождается весьма мало электронов — ток через электроды очень слаб. Энергия активации электродного процесса уменьишется при поляризации электродов и увеличении перенапряжения. Сила тока, вырабатываемого гальваническим элементом, часто достигает желаемой величины только в том случае, если энергия активации электродного процесса уменьшается в результате поляризации, а его скорость вследствие этого увеличивается настолько, что поток освобождаемых или связываемых в одну секунду электронов достигает нужной интенсивности, от тип поляризации называется активационной поляризацией, или перенапряжением. Активаци-оннпая поляризация в большинстве случаев превышает [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология