Коэффициенты активности единые в неводных растворах

При исследовании влияния растворителей на свойства электролитов — на их растворимость, силу, кислотность, а также на электродвижущие силы — широко использовался метод единых нулевых коэффициентов активности уо-Эти коэффициенты, в отличие от обычных, отнесены к состоянию ионов или молекул в бесконечно разбавленном водном растворе и определяются работой переноса ионов или молекул из бесконечно разбавленного неводного раствора в воду. [c.6]

Единые нулевые коэффициенты активности 7о характеризуют изменения энергии вещества при его переходе от бесконечно разбавленного раствора в любом растворителе к бесконечно разбавленному водному раствору. Эти коэффициенты не зависят от концентрации, а только от различия в состоянии вещества в бесконечно разбавленном водном и в бесконечно разбавленном неводном растворе и, следовательно, зависят только от взаимодействия ионов с водой и неводным растворителем, нанример со спиртом. Они зависят от среды, но не от концентрации вещества в растворе. [c.27]

Количественную оценку уравнению (VII,26) можно произвести путем сопоставления силы кислот в различных растворителях, т. е. наблюдая изменения силы кислот ири переходе от одного растворителя, взятого в качестве стандарта (обычно в качестве такого растворителя выбирается вода), к любому неводному растворителю. Тогда изменение силы кислоты моя ет быть сопоставлено с едиными коэффициентами активности у,,, отнесенными к водному раствору в качестве стандартного состояния и полученными пз независимых данных. [c.329]

В этом уравнении % отнесена к бесконечно разбавленному неводному раствору лиония, а единый коэффициент активности (Уо. н+) отнесен к водному раствору протона. Отрицательный логарифм коэффициента активности (— +) служит мерой перехода от шкалы рНр к шкале рА. [c.421]

Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, [c.421]

Таким образом, мы вывели уравнение для единых нулевых коэффициентов активности протона, характеризующихся изменением изобарного потенциала при переносе протона из неводного раствора с активностью равной единице в водный раствор с той же активностью. Однако нельзя определить экспериментально отдельно коэффициент активности протонов или ионов лиония. Можно определить только средний коэффициент активности катионов и анионов. В обычных опытах нельзя осуществить отдельно перенос протонов из одного растворителя в другой. Можно перенести только хлористый водород или другую кислоту из одного растворителя в другой. Протон будет переноситься вместе с анионом, например — ионом хлора. Чтобы можно было сравнить выведенное уравнение с экспериментальными данными, перейдем к средним коэффициентам активности lg То = lg То ионов- [c.375]

Уравнение можно вывести также непосредственно из рассмотрения переноса кислоты из одного растворителя (например, воды) в другой (неводный) растворитель с помощью единых коэффициентов активности То> отнесенных к бесконечно разбавленному водному раствору как к стандарту. [c.630]

В этой главе мы рассмотрим, как зависит электродвижущая сила (з. д. с.) цепей с переносом и без переноса от свойств растворителя, концентрации и свойств растворенного электролита. Мы уже касались этих вопросов во второй главе при рассмотрении методов определения единых нулевых коэффициентов активности То и концентрационных коэффициентов активности т - Величина электродвижущей силы тесно связана с состоянием - электролитов в растворах. Поэтому измерения э. д. с. широко применяются при исследовании многих свойств сильных и особенно слабых электролитов при определении констант диссоциации, констант гидролиза, ионного произведения среды, буферной емкости и т. д. Большое значение имеет измерение э. д. с. для определения pH. В тесной связи с изучением электродвижущих сил находятся вопросы стандартизации pH в водных и особенно в неводных растворах. Широкое применение имеег измерение электродвижущих сил в аналитической химии цpJ потенциометрическом и полярографическом анализе и т, д. [c.702]

Для определения энергии переноса удобно пользоваться едиными нулевыми коэффициентами активности уо (см. гл. И), величина которых определяется работой переноса вещества из бесконечно разбавленного раствора в любом неводном растворителе в бесконечно разбавленный раствор ионов в стандартном растворителе ( пер)- В качестве такого стандарт- [c.212]

Удобно при этом пользоваться безразмерными величинами — едиными нулевыми коэффициентами активности, которые определяются работой переноса вещества Апер из бесконечно разбавленного раствора в любом неводном растворителе в бесконечно разбавленный раствор ионов в стан- [c.112]

Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, что обусловлено, с одной стороны, увеличением числа ионов лиония, а с другой стороны, уменьшением активности Н+-ионов. [c.442]

Коэффициенты активности в неводных растворах могут быть отнесены к бесконечно разбавленному неводному раствору в качестве стандарта [эти коэффициенты активности мьг отмечаем индексом ( )] и к единому стандартному состоянию у. Чаще всего в качестве такого стандартного состояни>г выбирается бесконечно разбавленный водный раствор. Связь между этими коэффициентами активности устанавливается <Г помощью единых нулевых коэффициентов активности У == ТоТ - Эти коэффициенты активности ь показывают различие в энергии вещества в стандартных состояниях. [c.141]

Удобно при этом пользоваться безразмерными величинами— едиными нулевыми коэффициентами активности То(см-гл.2), величина которых определяется работой переноса вещества из бесконечно разбавленноп) раствора в любом неводном [c.352]

Таким образом, как в воде, так и в неводных растворах понятие силы кислоты и кислотности различно. Сила кислоты определяется ее константой диссоциации, т. е. отношением дмежду ионизированной и неионизированной формами веще ста, а кислотность раствора определяется активностью ионов лиония их концентрацией и их концентрационными i" и едиными То коэффициентами активности. [c.801]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология