Титрование в ионного произведения сред

Уравненпе Роллера в первом приближении справедливо ие только для оценки точности титрования в воде, но п в любом неводном растворе. При этом следует учесть сипу кислоты и основания в неводном растворителе и ионное произведение среды. [c.444]

Условия титрования кислоты могут улучшаться или ухудшаться в зависимости от того, как изменяется соотношение между ионным произведением среды и константой диссоциации кислоты К // об 4- Если это соотношение будет уменьшаться,условия титрования будут улучшаться, и наоборот. [c.444]

Казалось, что эти условия будут осуществляться в муравьиной кислоте с диэлектрической проницаемостью, равной 57,0, но муравьиная кислота имеет большое ионное произведение (10" ). Это означает, что хотя муравьиная кислота имеет Ка , абсолютная величина все же очень велика. Это приводит к тому, что муравьиная кислота действует не только как кислый, но и как основной растворитель. Улучшения условий титрования можно достичь добавлением растворителей, снижающих ионное произведение среды. [c.447]

Выбрать растворитель для того или иного титрования можно, строго говоря, только на основании данных о константах диссоциации кислот и оснований и данных о ионном произведении среды. Кроме того, во многих случаях выбор неводного растворителя и условий титрования может быть сделан на основе выведенных выше уравнений и описанных примеров применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. Для того, чтобы облегчить пользование неводными растворителями, приводим сводную табл. 48 условий титрования, составленную в соответствии с нашей классификацией применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. В этой таблице для каждого титрования приведены объекты титрования, растворители, титрующий раствор, применявшиеся электроды (при потенциометрическом) и индикаторы (при визуальном) титровании. [c.461]

Возможность и точность кислотно-основного титрования индивидуальных веществ в данном растворителе определяются величиной константы титрования (Кт), которая зависит от ионного произведения среды (К), в которой проходит титрование, и константы диссоциации титруемого вещества в этой среде (Ка) (отщепление протона). Для случая титрования кислот Кт = К/Ка, для случая титрования оснований Кт = Ка. При раздельном титровании смесей двух кислот или двух оснований константы титрования соответственно выражаются уравнениями Кт = Ка(2)/Ка(1). или Кт = Ка(1)/Ка(2), где индексы 1 и 2 обозначают порядок нейтрализации. [c.124]

В ряде случаев для титрования применяют смеси неводных растворителей с апротонными растворителями бензолом, хлороформом и др., присутствие которых уменьшает ионное произведение среды (К), что может способствовать улучшению условий титрования. [c.126]

Условия титрования кислоты могут улучшаться или ухудшаться в зависимости от того, как изменяется соотношение между ионным произведением среды и константой диссоциа-К [c.873]

Константа титрования при титровании кислот представляет собой отношение константы ионного произведения среды к константе диссоциации кислоты Кт = при титровании оснований — отношение кон-Кк [c.796]

В ряде случаев для титрования применяют смеси вышеуказанных неводных растворителей с другими относительно нейтральными органическими растворителями (апротонными) бензолом, хлороформом и др. Добавки апротонных растворителей с низкой диэлектрической постоянной значительно улучшают условия титрования, что связано с уменьшением ионного произведения среды. [c.797]

Через В обозначают основание (подобно ВОН в воде), подчеркивая этим тот факт, что основанием может быть соединение, не содержащее гидроксил-иона. Уравнение (11.38) показывает, что константа равновесия реакции, протекающей при титровании основания хлорной кислотой в среде спирта, определяется отношением константы диссоциации основания и ионного произведения растворителя. [c.198]

Конечно, влияние растворителей так сложно и многообразно, что его трудно оценить полностью с помощью полученных уравнений. Поэтому при выборе растворителей, где это только возможно, следует пользоваться данными о сипе кислот, оснований и об ионном произведении в неводных растворителях. На основании этих данных можно безошибочно выбрать необходимый растворитель. Если эти данные отсутствуют, выбор растворителей следует основать на приведенных выше уравнениях, а также па аналогии с типичными случаями титрования в неводных средах. [c.450]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.457]

С повышением температуры раствора увеличиваются концентрационные константы равновесия реакции диссоциации, например ионное произведение воды (25 С — Kw = = 1,00-10- 100 °С-/С 1 =55,00-10- ), при этом сужается естественная шкала кислотности воды, и если нейтральная среда при 25 °С характеризуется [Н + ] = [ОН ] =10 , то при 100 С [Н + ] = [ОН-] =7,41-10-". Это приводит к уменьшению диапазона pH кривых титрования и уменьшению скачка титрования (рис. 13.14, 13.15). [c.227]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако приведенные в таблице 67 данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что, хотя константы диссоциация сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической [c.900]

Затруднения при титровании в муравьиной кислоте вызываются ее большим ионным произведением (10 ). В связи с этим вся шкала pH в муравьиной кислоте равна только 6 единицам. Поэтому разбавленные растворы в муравьиной кислоте титровать очень трудно. Так, при титровании 0,01 н. растворов кислот и щелочей все изменение pH будет равно двум. Однако можно достигнуть увеличения ш-калы pH добавкой других неводных растворителей. Во многих случаях улучшение условий титрования было достигнуто применением смеси уксусной и муравьиной кислот в таких соотношениях, чтобы, с одной стороны, ионное произведение значительно уменьшилось, а с другой стороны, сохранились бы свойства муравьиной кислоты увеличивать силу оснований. Значительно улучшают условия титрования в уксусной кислоте добавки уксусного ангидрида, так как он усиливает кислоты и основания в уксусной кислоте. Добавки воды, наоборот, значительно ухудшают условия титрования в уксусной кислоте. Поэтому при титровании в уксусной кислоте нужно следить, чтобы вода не попадала в среду. [c.534]

Осадок основания морфина промывают эфиром. Высушенный осадок при 100—105° растворяют в горячем метиловом спирте и снова фильтруют. Прозрачный фильтрат, содержащий морфин, титруют 0,1 н. соляной кислотой в присутствии метилового красного, затем при разбавлении водой (3 1). Такое титрование морфина обусловлено тем, что в водных растворах основание морфина растворяется крайне незначительно, поэтому начинают титрование в спиртовой среде. Кроме того, спиртовая среда снижает константу диссоциации как самого основания морфина, так и индикатора, снижается также величина ионного произведения воды. В результате конец титрования наступает значительно раньше, что отражается на результатах анализа, и переход окраски при достижении эквивалентной точки становится в этих условиях титрования менее резким. Поэтому, оттитровав основную массу алкалоида в спиртовой среде, смесь разбавляют водой. [c.413]

Улучшение условий титрования может быть достигнуто, если при переходе к неводному растворителю константа кислоты уменьшается в меньшей степени, чем произведение ионов среды. [c.450]

Условия титрования особенно улучшаются в тех случаях, когда одновременно с уменьшением произведения ионов среды увеличиваются константы диссоциации кислот. Это имеет место в основных растворителях (в аммиаке, гидразине, пиридине и этаноламине). [c.886]

Значительно улучшают условия титрования в кислых растворителях (в уксусной и муравьиной кислотах) добавки инертных растворителей — таких, как бензол, хлоро-(JopM и т. д. Это является следствием уменьшения ионного произведения среды. Инертные растворители, как правило, улучшают условия титрования и в спиртах. [c.453]

Для определения соединений, проявляющих в неводных растворах основные свойства, в качестве сред для титрования используют протолитические (протогенные или амфипротные), апротонные и различные смешанные растворители. Из протогенных растворителей для определения слабых оснований широкое применение получила безводная уксусная кислота [51—55, 60—63, 157—163]. Добавление углеводородов, их галогенпроизводных и диоксана к уксусной кислоте повышает резкость конечной точки титрования [164—169], так как уменьшается константа автопротолиза (ионное произведение) среды. Однако титрование в среде уксусной кислоты имеет ряд недостатков [18]. [c.79]

Выбрать растворитель для того или иного случая титрования можно строго говоря, только на основании данных о константах диссоциации кислот и оснований и данных о ионном произведении среды. Эти данные для ряда кислот и ос иований во многих растворителях приведены в таблицах седьмой и восьмой глав. [c.917]

Для улучшения условий титрования в зависимости от обстоятельств рекомендуется добавлять в титруемый раствор сорастворитель, снижающий ионное произведение среды это следует делать в тех случаях, когда основной растворитель имеет высокое значение константы автопротолиза в тех случаях, когда растворитель имеет нежелательно высокую диэлектрическую - проницаемость, рекомендуется добавлять в титруемый раствор растворитель (сорастворитель) с малым значением е (например, апротонный растворитель бензол, хлороформ). [c.201]

Это выражение по своему виду сходно с выражением для оценкн точности титрования кислот осповаииями, сделанное Н. А. Измайловым [2, 3], только в случае кислотно-основного титрования в числителе стоит ионное произведение среды, а в данном случае произведение растворимости, но в том и другом случае в числителе стоит величина, характеризующая прочность продуктов реакции. [c.449]

Константа автопротолиза многих неводных растворителей, как правило, меньше, чем у воды, поэтому в неводных растворах соли в значительно меньшей степени подвергаются сольволизу. Однако разница в численных значениях ионных произведений различных растворителей весьма велика, и это дает возможность производить такие виды титрования, которые практически неосуществимы в водной среде. [c.424]

Условия титрования. Исходя из того что под влиянием растворителей изменяется не только сила кислот и оснований и соотношения между ионным произведением и силой кислот или оснований, условия титрования кислот и оснований будут определяться соответственно соотношениями Кз/КвАп и Кз1Кв. в зависимости от того, как изменяются эти отношения, могут улучшаться или ухудшаться условия титрования кислот и оснований. Если это отношение уменьшается, то условия тит-рования будут улучшены, и наоборот. Например, в воде для хлористоводородной кислоты — 1 (/Сз/Анап) = 13, а в среде 50%-ного ацетона это отношение увеличивается до 18 для бензойной кислоты в водной среде —1д( (/Сз//(ндп) =9,8, а в среде 50%-ного ацетона — 10,5. [c.427]

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

В этом разделе рассматриваются методы расчета pH водных растворов монопротонных и полипротонных кислот и сопряженных с ними оснований, амфипротных соединений и буферных растворов. Как уже отмечалось ранее, предполагается, что процессы протекают при температуре 25°С, а ионное произведение воды равно точно 1,00-В дополнение к этому будем использовать значения равновесных молярных концентраций, а не активностей во-первых, потому что точные расчеты коэффициентов активностей практически невозможны для анализируемой водной среды сложного состава и, во-вторых, потому что результаты приближенных расчетов являются обычно довольно удовлетворительными для оценки осуществимости кислотно-основного титрования. [c.108]

Евстратова с сотр. выполнила исследования по определению констант диссоциации оснований в ацетоне и метилэтилкетоне, констант диссоциации кислот в метилэтилкетоне, ионного произведения МЭК, было проведено кислотно-основное титрование в среде ацетона, изучены свойства и применение цветных индикаторов в ацетонводных растворах [413] и т. д. [c.112]

При этом скачки титрования увеличиваются особенно сильно, если константы автопротолиза уменьшаются в большей степени, чем константы диссоциации кислот. Следует также иметь в виду, что соотношение констант ионного произведения растворителя и диссоциации кислоты уменьшается по мере уменьшения кислотности или увеличения основности растворителя. С уменьшением диэлектрической проницаемости среды условия титрования ухудшаются вследствие усиления степени ассоциации ионов. Немаловажную роль играет также изменение кислотности самой титруемой кислоты, наблюдаемое при переходе к растворителям, не содержащим гидроксильных групп. [c.198]

Произведенные нами опыты титрования ионов бария хроматом, в которых pH измерялся с помощью хингидронного электрода, показали, что действительная кривая титрования сильно отличается от вычисленной. Отклонения можно объяснить сооса-ждением ионов водорода (точнее НСгО ) с осадком хромата бария. Значительно лучшие результаты получились при титровании хроматом ионов свинца. Свинцовые соли сильных кислот в водной среде гидролизуются, поэтому нет необходимости в добавлении некоторого количества кислоты в начале титрования. Кроме того скачок величины pH у точки эквивалентности здесь значительно больший, чем при титровании солей бария. [c.92]

СИЛЬНОГО основания сильной кислотой в водных растворах, и получаемые кривые нейтрализации имеют резкие скачки титрования. Это объясняется большой протяженностью шкалы pH неводных растворителей, характеризующихся очень малым значением константы автопротолиза Кз- Поэтому Б среде неводных растворителей с показателем константы автопротолиза р/Сз, сильно превышающем показатель константы автопротолиза (ионного произведения) воды р/Сж, можно дифференцированно титровать слабые и очень слабые кислоты (или основания) и соединения, нерастворимые в воде, разлагаемые водой и образующие с водой стойкие нерасслаивающиеся эмульсии. [c.415]

В П. примен. след, индикаторные электроды в рН-мет-рии и кислотно-основном титровании — стеклянные, хингид-ронные, сурьмяные и др. в редоксиметрии и редоксимет-рич. титровании — платиновые при прямом определении а катионов и анионов, а также в осадит, и комплексомет-рич. титровании — ионселективные электроды и электро ды первого и второго рода (напр., серебряный и хлоросеребряный, см. Электроды). Новое направление П.— ионо-метрия, использующая ионселективные электроды, обратимые по отношению к соответствующим ионам. Достоинства П. т.— низкие границы определяемых концентраций, объективность и точность установления к. т. т., селективность, возможность титрования в окраш. и мутных средах, последоват. титрование неск. компонентов, простота автоматизации. П. использ. для изучения кинетики и определения констант устойчивости комплексных соед., констант диссоциации слабых к-т и оснований, а также произведения р-римости малорастворимых электролитов. Важное примен. П.— определение pH прир. вод, почвенных вытяжек, биол. систем и др. п. К. Агасян. [c.475]