Коэффициенты активности единые

В отличие от концентрационных коэффициентов активности единые нулевые коэффициенты активности у обладают той особенностью, что они являются аддитивными величинами. [c.154]

В отличие от концентрационных коэффициентов активности единые нулевые коэффициенты активности Уо—аддитивные величины. [c.92]

При исследовании влияния растворителей на свойства электролитов — на их растворимость, силу, кислотность, а также на электродвижущие силы — широко использовался метод единых нулевых коэффициентов активности уо-Эти коэффициенты, в отличие от обычных, отнесены к состоянию ионов или молекул в бесконечно разбавленном водном растворе и определяются работой переноса ионов или молекул из бесконечно разбавленного неводного раствора в воду. [c.6]

Для того чтобы сравнить состояние хлористого водорода, находящегося в воде и в спирте, необходимо выбрать какой-то единый стандарт для обоих растворов. В качестве такого единого стандарта можно выбрать состояние данного вещества в парах при низком давлении (в вакууме) и сравнивать активности любых растворов хлористого водорода с той активностью хлористого водорода, которую он имеет в парообразном состоянии. Однако это трудно осуществить экспериментально. Поэтому в качестве единого стандарта обычно выбирают водный раствор и сравнивают состояние данного вещества в других растворителях с его состоянием в бесконечно разбавленном водном растворе. Считают, что коэффициент активности данного вещества [c.26]

Единые нулевые коэффициенты активности 7о характеризуют изменения энергии вещества при его переходе от бесконечно разбавленного раствора в любом растворителе к бесконечно разбавленному водному раствору. Эти коэффициенты не зависят от концентрации, а только от различия в состоянии вещества в бесконечно разбавленном водном и в бесконечно разбавленном неводном растворе и, следовательно, зависят только от взаимодействия ионов с водой и неводным растворителем, нанример со спиртом. Они зависят от среды, но не от концентрации вещества в растворе. [c.27]

Величина выразится через единые коэффициенты активности так [c.28]

И экстраполируют ее на /с = 0. Отрезок, отсекаемый на ординате, и будет величиной К ц. Затем делят каждое из этих значений К на К , получают величину коэффициентов активности Такая экстраполяция не является частным приемом. Это — единый прием, заключающийся в том, что всегда нахождению коэффициентов активности предшествует нахождение свойств растворов веш еств при бесконечном разбавлении. Так как непосредственно определить свойства веш ества при бесконечном разбавлении нельзя, то изучают свойства растворов при различных концентрациях и экстраполируют их на нулевую концентрацию. Как правило, для этого нужно изучать разбавленные растворы. Чем более разбавленный раствор, тем ближе К к Kq. Но следует учитывать и то обстоятельство, что чем более разбавленный раствор, тем больше ошибки эксперимента. Каждый раз приходится по-разному подходить к выбору диапазона концентраций. [c.31]

Особый интерес в связи с проблемой единой шкалы кислотности (см. гл. IX) представляют данные об изменении энергии (изобарного потенциала) при переносе протона из неводного растворителя в воду и соответственно данные о коэффициентах активности y о отдельно протона. Для их оценки необходимы данные об изменении изобарного потенциала — химической энергии сольватации протона в различных неводных растворителях и в воде. [c.202]

Заменив активность хлористого водорода произведением единого нулевого коэффициента активности хлористого водорода 7о на активность а, отмеченную звездочкой, т. е. на активность, отнесенную к бесконечно разбавленному раствору в данном растворителе, получим [c.64]

Следовательно, чтобы таким путем найти коэффициент активности уц, надо знать нормальные потенциалы одной и той же цепи в неводном растворителе и в воде. Обычно величины Е таких цепей находят не только с целью определения величины но также для определения концентрационных коэффициентов активности у. Данные о зависимости потенциала Е от концентрации в неводном растворителе позволяют находить концентрационные коэффициенты активности у и единые нулевые коэффициенты активности уд. [c.67]

Можно пользоваться и другими приемами стандартизации единых коэффициентов активности. [c.186]

Это — сокраш енная запись выражения для единого нулевого коэффициента активности о- [c.186]

Количественную оценку уравнению (VII,26) можно произвести путем сопоставления силы кислот в различных растворителях, т. е. наблюдая изменения силы кислот ири переходе от одного растворителя, взятого в качестве стандарта (обычно в качестве такого растворителя выбирается вода), к любому неводному растворителю. Тогда изменение силы кислоты моя ет быть сопоставлено с едиными коэффициентами активности у,,, отнесенными к водному раствору в качестве стандартного состояния и полученными пз независимых данных. [c.329]

Это уравнение можно вывести также непосредственно из рассмотрения переноса кислоты из одного растворителя (например, воды) в другой (невод-ыый) растворитель с помощью единых коэффициентов активности у д, отнесен-лых к бесконечно разбавленному водному раствору как к стандарту. [c.331]

При условии а = 1, пользуясь едиными нулевыми коэффициентами активности у1, отнесенными к вакууму как к стандартному состоянию, можно представить так С/с = —RT In (см. гл. IV), тогда [c.392]

Таким образом, выведенные уравнения и экспериментальные данные показывают, что влияние растворителей на растворимость, силу и другие свойства электролитов, а также на величину э. д. с. цепей без переноса единообразно. Изменение свойств любых электролитов при их переносе из среды в среду онределяется изменением химической энергии сольватации ионов и изменением энергии сольватации молекул при таком переносе. Количественно изменение любых свойств может быть оценено с помощью единых нулевых коэффициентов активности Yo- [c.402]

Применение средних коэффициентов активности у,, ионов для оценки единой шкалы кислотности [c.418]

Заменяя абсолютные активности произведениями активностей, отнесенных к бесконечно разбавленному раствору в данной среде М, и единых коэффициентов активности получим выран<епие [c.411]

Для оценки единой шкалы кислотности можно воспользоваться средними коэффициентами активности ионов сильной соляной кислоты. [c.418]

Основные затруднения состоят в определении единых коэффициентов активности кислоты и соответственно основания [c.411]

Упростим нашу задачу представим, что растворы настолько разбавлены, что отпошение концентрационных коэффициентов активности Yb/Tbh+ равно единице. Но и тогда в выражении остается отношение единых коэффициентов активности уо они не зависят от концентрации. В этом случае выражение для примет вид [c.414]

Шварценбах пытался сравнить ход изменения величины Н и величины Я( ) в зависимости от свойств растворителей. В соответствии со сказанным ранее величина Я( ) будет выражена через единые коэффициенты активности так [c.415]

В этом уравнении % отнесена к бесконечно разбавленному неводному раствору лиония, а единый коэффициент активности (Уо. н+) отнесен к водному раствору протона. Отрицательный логарифм коэффициента активности (— +) служит мерой перехода от шкалы рНр к шкале рА. [c.421]

Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, [c.421]

Каково различие между концентрационным коэффициентом активности и единым нулевым [c.194]

Выбор оптимальной неподвижной фазы для решения данной задачи разделения всегда требует большого опыта, и не может быть дан универсальный рецепт на любой случай. Это объясняется тем, что теория растворов еще не разработана в такой степени, чтобы можно было охватить все взаимодействия, выражаемые математически коэффициентами активности. Хотя вклад дисперсионных и ориентационных сил может быть непосредственно вычислен (Мартире, 1961), при отрицательном отклонении от закона Рауля необходимы уже полуэмпирические определения. Взаимодействия между растворенным веществом и неподвижной фазой слишком сложны для того, чтобы можно было в настоящее время в каждом случае точно предсказать объем удерживания. Поэтому в разд. 1 и 2 эти взаимодействия описаны лишь качественно. В то же время по причине этих сложных взаимосвязей не существует простой последовательности неподвижных фаз, которая представляла бы единую модель величин удерживания для всех анализируемых веществ. Хотя полярность как неподвижных фаз, так и анализируемых веществ играет большую роль, между дипольными моментами и объемами удерживания не найдено соотношения, которое было бы пригодно для классификации неподвижных фаз. Газохроматографическая полярность может быть определена лишь следующим образом фаза считается тем более полярной, чем больше при ее применении отношение величины удерживания полярного растворенного вещества к величине удерживания сравни- [c.216]

Следует отметить, что хотя описанный метод находит применение, он не пользуется большой популярностью [9]. Помимо трудностей, связанных с оценкой значений Кг, и неопределенностей, возникающих в системах с несколькими растворителями, при моделировании равновесий с помощью уравнений для коэффициентов активности возникает еще одно неудобство. Классические формы этих уравнений выведены в предположении симметричной нормировки и использование несимметричной требует соответствующей модификации модели жидкой фазы. Более перспективен для целей описания равновесий в системах с неконденсирующимися компонентами, вероятно, подход, основанный на едином уравнении состояния для пара и жидкости перечисленные проблемы в нем попросту не возникают. [c.164]

Коэффициенты активности у, отнесенные к бесконечно разбавленному раствору этого вещества в спирте же, являются концентрационными коэффициентами активности. Они характеризуют изменение состояния вещества в данном растворителе в связи с изменением его концентрации. Коэффициенты активности у характеризуют изменение состояния вещества как в связи с изменением концентрации, так и в связи с изменением растворителя. Единые нулевые коэффициенты активности Уц характеризуют изменения энергии вещества при его переходе от бесконечно разбавленного спиртового раствора к бесконечно разбавленному водному раствору. [c.83]

Одним из следствий обсуждаемой теоремы является утверждение, что в соответственных состояниях веществ их коэффициенты активности одинаковы. Это дает возможность составить единые для всех веществ таблицы и графики зависимости у = f (х, п). На рис. V.22 приведены изотермы (т = onst) — f (п). При пользовании этими графиками надлежит, очевидно, найти сначала соответствующую изотерму и по ней на ординате искать значение у для нужного давления, отсчитанного по абсциссе. Приближенная применимость метода была установлена для большого числа веществ (несколько сотен), при этом выяснилось, что водород, гелий и неон существенно отклоняются от общей схемы. Для них в критические величины при вычислении приведенных температуры и давления следует вводить эмпирическую поправку, равную 8 атм или 8 град, т. е. [c.166]

Для раствора брома в четыреххлористом углероде можно найти коаффи-диент активности брома, приняв за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор брома в четыреххлористом углероде. Но даже в таком растворе запас энергии брома отличается от того, какой он имеет в газообразном состоянии. Однако ничто не мешает принять за единое стандартное состояние брома не бесконечно разбавленный его раствор в данном растворителе, а газообразное состояние брома и определять активность по отношению к этому состоянию. При этом только следует помнить, что коэффициенты активности растворенного веш ества, определенные по отношению к бесконечно разбавленному раствору и определенные по отношению к газообразному состоянию (очень разбавленному), — не одно и то же, и сравнивать их нельзя. [c.23]

Для определения энергии переноса удобно пользоваться едиными нулевыми коэффициентами активности (см. гл. И), величина которых определяется работой переноса вещества из бесконечно разбавленного раствора в любом певодном растворителе в бесконечно разбавленный раствор иопов в стандартном растворителе ( пер)- В качестве такого стандартного раство- [c.184]

Таким образом, выведено уравнение для единых нулевых коэффициентов активности протона, характеризующихся изменением изобарного потенциала при переносе протона из неводного раствора с активностью, равной единице, в водный раствор с той же активностью. Однако нельзя определить экспериментально отдельно коэффициент активности протонов или ионов лиония. Можно определить только средний коэффициент активности катионов и анионов. В обычных опытах нельзя осуществить отдельно перенос протонов из одного растворителя в другой. Можно перенести только хлористый водород или другую кислоту из одного растворителя в другой. Протон будет переноситься вместе с анионом, например ионом хлора. Чтобы можно было сравнить выведенное уравнение с экспериментальными данными, перейдем к средним коэффициентам активности Ig7o = 8 7оионов-Как следует из гл. I, для кислоты НА [c.199]

Концентрационный коэффициент активности характеризует изменение состояния вещества в данном растворителе в связи с изменением его концентрации. Он отражает взаимодействие между частицами растворенного вещества, изменение взаимодействия их с растворителем (по сравнению с бесконечно разбавленным раствором) и изменение числа этих частиц в результате образования различного рода продуктов присоединения. Единый нулевой коэффициент активности характеризует изменение энёргии вещества при переходе его от бесконечно разбавленного раствора в каком-то растворителе к бесконечно разбавленному водному раствору. Он отражает изменение взаимодействия между растворенным веществом и растворителем при замене любого растворителя водой. [c.196]

Расчет показал, что переход к группе 2 I4, как единой, не привел к заметному повышению точности расчета в интервале Давлений от 1013 до 533 ГПа, а при давлении 267 ГПа результаты Расчета даже ухудшились (табл. УП1.3). Последний факт можно отнести за счет неправильной передачи моделью UNIFA температурной зависимости коэффициентов активности. [c.251]

Границы применимости теории Дебая и Гюккеля были укаааны А. И. Бродским (Труды V физико-химической конференции, 1930, стр. 52). См. также работу Измайлова, который дал единую интерпретацию различных коэффициентов активности и развил метод подсчета влияния основности среды на изменение коэффициента активности [Н. А. Измайлов, ЖФХ, 23, вып. № 5, 647 (1949)]. (Прим. ред.] [c.50]

Регулирующие организации в различных странах одобрили экспериментальное определение практических величин pH и стандартную щкалу pH. Эта шкала устанавливается по одному или по нескольким стандартным буферным растворам, значение pH которых формально согласуется с термодинамическими свойствами растворов ц с единым условным определением индивидуальных ионных коэффициентов активности. Определение pH в основных чертах сводится к определению некоторой разности, и значение экспериментально определяемой величины pH в значительной мере зависит от численного значения pH, приписанного стандарту. Любая интерпретация pH, если она вообще законна, должна начинаться с рассмотрения значения pH стандарта. [c.8]

Работы Бродского по влиянию растворителя на э. д. с. элементов явились дальнейшим развитием исследований Л. В. Писаржевского, посвященных изучению природы электродных процессов. Еще до Бродского влияние растворителей на величину нормального потенциала исследовал Н. А. Из-гарышев (1912)- Он установил значительное влияние растворителей (спиртов) на потенциалы металлов (медь, ртуть, серебро) и металлоидов. В последнее время В. А. Плесков определил нормальные потенциалы металлов и галоидов в таких растворителях, как аммиак, гидразин н муравьиная кислота. Он установил, что нормальные потенциалы сильно зависят от растворителя. В некоторых случаях растворители даже изменяют порядок элементов в ряду напряжения. Н. А. Измайлов с сотрудниками исследовал влияние растворителей на э. д. с. цепей без переноса и показал, как зависят э. д. с. и единые нулевые коэффициенты активности То от химических и физических свойств растворителей. [c.51]

Для раствора брома в четыреххлористом углероде можно найти коэффициенты активности брома, отнесенные к разбавленному раствору брома в четыреххлористом углероде. Но даже в очень разбавленном растворе бром в четыреххлори- TOLM углероде по своему запасу энергии отличается от того запаса энергии, который имеет бром в газообразном состоянии. Однако агичто не мешает отнести активность брома к единому стандартному состоянию, выбрав в качестве такового, например, бром в газообразном состоянии. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология