Понятие о неводных растворах

Теория кислот и оснований уже в течение нескольких столетий является одним из важнейших разделов химии. Существовавшие в этой области представления за последние десятилетия подверглись основательному пересмотру в связи с успехами многостороннего исследования неводных растворов и развитием химии комплексных соединений. Здесь возникли новые понятия и теории, которые в настоящее время стали неотъемлемой частью химической науки. [c.229]

Пожалуй, наиболее изученной областью химии неводных растворов являются кислотно-основные реакции, исследование которых началось еще с сольво-систем. Согласно определению сольво-сп-стем, кислота может быть рассмотрена как вещество, которое путем прямой диссоциации или реакции с растворителем дает катион, характерный для растворителя основание — вещество, которое путем прямой диссоциации или реакции с растворителем дает анион, характерный для растворителя. В случае протонного растворителя катионом является сольватированный протон, и при этом условии протонное представление о кислоте эквивалентно понятию о кислоте как о сольво-системе. Например, типичные реакции нейтрализации в аммиаке протекают следующим образом [c.351]

Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, [c.421]

Вот почему напрашивается уточненное определение понятия кислота в рамках теории электролитической диссоциации Кислота — это электролит, который в данном растворителе от-ш,епляет катион, представляюш,ий собой продукт присоединения катиона водорода Н" " (протона) к молекуле растворителя . Определение во всем (за исключением разве пространности, но это, как мы увидим далее, дело поправимое) лучше традиционного. Лучше хотя бы потому, что, во-первых, позволяет числить свойства кислот и за неводными растворами, во-вторых, в основе проявления веществом кислотных свойств лежит химическое взаимодействие растворенного вещества с растворителем [c.6]

Одним из основных условий применения неводных растворов для электрохимических исследований является электрохимическая стабильность. Электрохимическая устойчивость электролита определяется областью потенциалов, в пределах которой не протекают электрохимические реакции с участием растворителя. Понятие электрохимической устойчивости в последнее время уточнено — ее определяют как область циклических вольт-амперных кривых с токами практически меньшими, чем менее 10 мкА-см-2 [676, 303]. Многие из органических растворителей окисляются или восстанавливаются труднее, чем вода, что обусловливает их стабильность в более широкой области потенциалов. Наибольшая протяженность устойчивой области, достигающ,ая 5,0—5,5 В, наблюдается в растворах перхлората лития в АН, изо-пропаноле, ДМСО, ДМФА. В смесях органических растворителей с водой протяженность области электрохимической стабильности значительно сокращена, наибольшие изменения происходят при малых концентрациях одного растворителя в другом, что связывают с пересольватацией ионов [154]. [c.136]

Однако закон действующих масс и понятие о химическом равновесии применимы только к неэлектролитам и к слабым электролитам в разбавленных водных (или неводных) растворах. Слабые электролиты в концентрированных водных растворах и все сильные электролиты (кислоты, щелочи, соли) не вполне подчиняются закону действующих масс. [c.16]

Величины чисел переноса тока, к экспериментальному определению и интерпретации которых обычно прибегают при исследовании механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в разбавленных растворах, для исследования концентрированных растворов, вообще, и двойных жидких систем, в особенности, неприменимы. Прежде всего, с повышением концентрации становится неопределенным само понятие число переноса , так как в неводных растворах (а в большинстве случаев двойные жидкие системы относятся к неводным растворам) диссоциация электролитов протекает не полностью. Вот почему было предложено при исследовании концентрированных растворов характеризовать степень участия различных частиц в переносе тока величиной, названной доля переноса тока , которая представляет собою количество грамм-эквивалентов данного компонента, переносимого через электролит одним фарадеем тока. [c.404]

Современная ф лко-химическая теория кислот и оснований, развитая Бренстедом, Лаури и Бьеррумом, объединила физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований и придала своим выводам количественный характер. Бренстед развил свою теорию кислот на основании рассмотрения термодинамики протона, связав понятие кислот и оснований в одно целое. Теория Бренстеда охватывает не только водные растворы, но и неводные. Как подчеркивает сам Бренстед, расширение наших взглядов на эту область пришло из рассмотрения неводных растворов . [c.508]

Несовершенство классической теории кислот и оснований давно уже стало очевидным, особенно в связи с интенсивным изучением неводных растворов. Бренстед и Лоури, стремясь объяснить новые экспериментальные данные, еще в 1923 г. выдвинули протолитическую теорию кислот и оснований, объясняющую большое число реакций кислотно-основного взаимодействия в водных и неводных средах. В 1924 г. Лыоис предложил теорию кислот и оснований, построенную на электронных представлениях и включавшую в понятие кислотно-основного взаимодействия новый круг реакций. Весьма ценный вклад в развитие новых современных теорий кислот и оснований внесли советские ученые Я. А. Измайлов, А. И. Шатенштейн и М. И. Усанович. [c.3]

Понятие о неводных растворах [c.285]

ОСНОВЫ МЕТОДОВ ТИТРОВАНИЯ НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ 1. Понятие о неводных растворах [c.341]

На электропроводность растворов электролитов оказывает известное влияние диэлектрическая проницаемость е растворителя, поэтому с позиций теории Аррениуса естественно ожидать, что в растворителях с меньшей е СНзСООН должна проводить электрический ток хуже, чем в средах с высоким значением е однако растворы СНзСООН в нитробензоле (8=34,75) —растворителе с высоким значением е, вопреки ожиданию проводят электрический ток хуже, чем в бутил-амине (е=5,3) и в воде (е=78,3). Более того, в бутиламине уксусная кислота проявляет более кислые свойства, чем в воде сам бутиламин, не проводящий тока и характеризующийся слабыми основными свойствами в водной среде, ведет себя в растворе уксусной кислоты как более сильное основание. Это не означает, что степень диссоциации уксусной кислоты в среде бутиламина выше, чем в воде. Понятия о силе электролита в водной среде строятся, как известно, на представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества на ионы. Применительно к неводным растворам эти понятия приобретают другой смысл, так как сила кислоты обусловливается способностью электролита проявлять в той или. иной степени протонно-донорные свойства по отношению к растворителю и ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар (подробней см. ниже). [c.9]

ПОНЯТИЕ О НЕВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.10]

Применительно к неводным растворам понятие сила кислоты (основания) имеет по крайней мере три различных значения. [c.31]

Известно, например, что сильные кислоты вытесняют слабые кислоты из их солей менее стойкие комплексы превращаются в более стабильные реакции идут в сторону образования слабых электролитов, малорастворимых веществ, комплексных соединений и т. д. Поэтому, по нашему мнению, понятия жесткая или мягкая кислота (основание) не имеют особого значения в аналитической химии, тем более в рассматриваемой в данной книге аналитической химии неводных растворов. [c.150]

Многолетние исследования в области химии неводных растворов привели нас к новым понятиям кислота и основание , отличающимся от общеизвестных представлений, но в то же время не противоречащим некоторым общеизвестным положениям. [c.151]

В отличие от первого издания, в котором излагался как макрометод, так и полумикрохимический метод, в данном учебнике описывается только полумикрохимический метод качественного анализа неорганических веществ. Кроме реакций ионов, обычно рассматриваемых в такого рода курсах, в учебнике приводится описание реакций и способов разделения наиболее важных редких и рассеянных элементов дается понятие о физических и физико-химических методах анализа, а также о теории и практике методов титрования в неводных растворах, получивших за последнее время широкое практическое применение в различных областях химической науки и промышленности. [c.9]

Интересная попытка проанализировать понятие комплексное соединение с учетом состояния вещества в неводных растворах и в кристаллическом состоянии была сделана Я. А. Фиалковым . [c.7]

Активность выражается в тех же единицах, что и концентрация, а именно — в единицах молярности, мольной доли и т. д. В выражении (2-9) концентрацию С, обычно обозначают в молях на 1 л раствора (молярность М) или в молях на 1 кг растворителя (моляльность т). В разбавленных водных растворах молярность и моляльность почти равны в неводных растворах молярность обычно больше, чем моляльность, поскольку плотность растворителя обычно меньше единицы. Аналитики для выражения концентрации обычно пользуются понятием молярности, а не моляльности, хотя с изменением температуры молярность несколько изменяется. Аналитическая концентрация обозначается знаком С и выражает число молей растворенного вещества на 1 л раствора. Ее нужно отличать от равновесной концентрации, которая обозначается с помощью квадратных скобок. [c.21]

Однако дальнейшее развитие электрохимии растворов показало, что теория Аррениуса неуниверсальна, ее пришлось дополнить теорией сильных электролитов. Принятые сейчас понятия кислота и основание применимы только к водным растворам и становятся непригодными при переходе к растворам в других растворителях. Так, исследования неводных растворов кислот и оснований показали, что кислоты в них не образуют ионов водорода, а основания — гидроксильных ионов. [c.86]

Исторические сведения. Уже в 1805 г. русский учёный Фёдор Г р о т г у с допускал существование электрически заряженных частичек электролитов в растворах. В 1877 г. русский физик Р. Ленц ввёл понятие об эквивалентной электропроводности его исследования сильно разбавленных водных и неводных растворов явились исходной точкой первых работ С. Аррениуса. [c.240]

I ПОНЯТИЕ О НЕВОДНЫХ РАСТВОРАХ 279 [c.279]

Формулировка нового определения понятий кислоты и основания, применимого и к неводным растворам, датским химиком Иоганом Николасом Бренстедсм (1879-1947 гг.). [c.283]

В книге Теоретическая неорганическая химия , написанной американскими химиками К- Деем и Д. Селбиным, довольно подробно освещены теоретические проблемы неорганической химии, современные пути исследования строения молекул неорганических веществ, в особенности метод молекулярных орбиталей, а также указаны некоторые проблемы химии, которые приобрели важное значение (строение координационных соединений, неводные растворы и сущность понятий кислота и основание ). [c.6]

Понятия о кислотах и основаниях ранее рассматривались с классических позиций, возникших после теории электролитической диссоциации Аррениуса и развитых Косселем. Такие взгляды не исчерпывают, однако, сложного вопроса о свойствах кислот и оснований. Более широко этот вопрос рассматривается в общепринятых теориях Бренстеда и Льюиса, в теории сольвосистем Э. Франклина для неводных растворов. Большое значение для правильного понимания этого вопроса имеют взгляды А. Шатенштейна, М. Усановича, Н. Измайлова и др. [c.179]

Таким образом, как в воде, так и в неводных растворах понятие силы кислоты и кислотности различно. Сила кислоты определяется ее константой диссоциации, т. е. отношением дмежду ионизированной и неионизированной формами веще ста, а кислотность раствора определяется активностью ионов лиония их концентрацией и их концентрационными i" и едиными То коэффициентами активности. [c.801]

Развитие взглядов на природу растворов тесно связано с общим ходом развития науки и производства. С тех пор как знаменитый английский химик и физик Роберт Бойль разработал в 1663 г. общие понятия о качественном химическом анализе в растворах, а выдающийся русский ученый М. В. Ломоносов ввел в практику систематическое применение весов при химических исследованиях и открыл в 1756 г. закон сохранения вещества, а известный французский ученый Гей-Люссак в 1824—1832 гг. впервые применил метод титрования, положив начало объемному (титрнметрическо-му) методу анализа, химики использовали для своих физико-химических и химико-технологических исследований преимущественно водные растворы. Вследствие этого большое внимание уделялось теоретическим и экспериментальным исследованиям именно этих растворов. В то же время неводные растворы оставались мало исследованными. [c.8]

Теория сольвосистем не получила широкого распространения, но сыграла известную положительную роль в развитии хихмии неводных растворов, доказав суш,ествование кислотно-основных свойств у других растворителей, о которых до этого не было ничего известно. Теория сольвосистем стимулировала исследование не только протолитических, но и апротонных растворителей и способствовала открытию многих новых соединений и реакций. Однако и эта теория оказалась ограниченной, в результате чего не нашла общего признания. Одним из ее недостатков является то, что она связывает понятия кислота и основание с растворителем. Между тем хорошо известно, что кислотно-основной характер многих веществ проявляется и в отсутствие растворителей. [c.134]

В связи с изучением неводных растворов Т. Лоури и И. Н. Врёнстед (1923) дали новое определение для кислот и оснований, как веществ, отдающих и присоединяющих протоны (см. Кислоты и основания). Врён-стед выдвинул новую теорию кислот и оснований — протолитическую — и высказал мысль, что понятие С. должно базироваться на определении, не имеющем отношения к понятиям кислот и оснований. [c.477]

Понятия кислота и основание имеют свою продолжительную историю идо сих пор не получили достаточно удовлетворительного определения. Многие реакции нейтрализации способны протекать в неводных растворах, при этом не происходит образования воды в результате соединения ионов Н+ и ОН , хотя соли и образу1отся. Например, в реакции взаимодействия хлористого водорода с аммиаком, протекающей в бензоле, кислота теряет свои свойства, в результате чего образуется соль [c.238]

Вторичная структура белков была понята в результате изучения модельных веществ, полипептидов, синтезированных из одной определенной аминокислоты. Существенно то, что на полипептидах удалось разработать ряд игетодов, позволивших количественно измерять степень регулярности белков. Первых серьезных успехов в синтезе высоколюлекулярных полипептидов удалось добиться в 1948 г. Вудворду и Шрамму, применившим поликонденсацию карбоксиангидридов Лейкса в неводных растворах. [c.36]