Радиус ионов ионного тройника

Взгляды на состояние вещества в растворах сильных электролитов со врел 0н Аррениуса, создавшего теорию электролитической диссоциации, неоднократно менялись. Сначала предполагали, что хотя сильные электролиты и хорошо диссоциируют, но все же в их растворах имеется определенное количество недиссоциированных молекул. Позже под влиянием успехов физических теорий пришли к заключению о полной диссоцпации сильных электролитов. В статистической теории предполагается полная диссоциация. В настоящее время имеются основания для утверждения, что ионы противоположных зарядов образуют в растворах не молекулы в точном смысле слова, а некоторые ассоциаты (ионные пары, тройники и более сложные комплексы). В 1922 г. В. К. Семен-ченко и позже Бьеррум пришли к выводу, что если расстояние между ионами достигло определенной минимальной величины, то ионы образуют систему, которая движется как одно целое (ионная пара), хотя и не является молекулой. Ионы противоположного знака, связанные в такую пару , не принимают участия в переносе тока. Чем меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше относительное количество ионных пар. Взаи.модействие ионов с растворителем приводит в общем случае к возникновению сольватных комплексов, в которых. молекулы растворителя испытывают воздействие поля иона, а электронные системы ионов в свою очередь изменяются под влиянием полярных молекул растворителя. Прочность этих сольватов варьирует в широких пределах, ю молекулы растворителя, расположенные ближе к иону, связаны с ним прочнее. Иногда эта связь приобретает характер химической связи (гидратные комплексы, образуемые ионами в водных растворах, например М2(Н20)а или АЦНгО )- часто соответствующие сольваты удается обнаружить лишь косвенным путем. Молекулы растворителя в таких комплексах сохраняют возможность движения вокруг нона и отчасти по радиусу комплекса. [c.265]

Равновесия образования ионных тройников, если ионы имеют сферическую форму и близкие радиусы, характеризуются одной константой К д. [c.133]

Обычно считают, что соотношение между Я и Ядз можно оценить, исходя из закона Стокса, считая, что Я о — обратно пропорциональна размерам иона. Принимая, что радиус тройника в 3 раза больше мономерного иона, имеем [c.134]

Ионные пары 1—301 5—945 Ионные реакции 2—4 75 Ионные тройники 5 — 947 Ионный выход 2—307 Ионный кофактор 5—419 Ионный обмен 2—307, 305 Ионный радиус 2—310, 858 [c.562]

Рассмотренные выше электростатические модели взаимодействия ионов являются, несомненно, упрощенными. Каждый ион окружен сольватной оболочкой, характер и размеры которой определяются ионом, его зарядом и радиусом, а также размерами молекул растворителя и такими их характеристиками, как дипольный момент их полярных групп, структура и размеры молекулы. Растворитель, его сольватирующая способность, влияние на взаимодействие ионов не сводятся только к среде с диэлектрической проницаемостью е. Точно так же взаимодействие ионов не ограничивается образованием только ионной атмосферы в растворе возникают ионные пары, тройники и ассоциаты из нескольких ионов. Различаются по своей структуре и ионные пары, которые могут быть разделены сольватной оболочкой или соприкасаться, образуя контактные пары. В целом картина более сложная и разнообразная, чем ее рисует классическая теория взаимодействия сферических зарядов в жидкой среде диэлектрика. Сольватирующая способность растворителя лишь отчасти определяется его диэлектрической проницаемостью. Для апротонных растворителей очень важна способность их гетероатомов быть донорами свободной пары электронов для катионов. Донорная способность растворителя характеризуется его донорным числом DN, которое для растворителя равно энтальпии его взаимодействия с Sb ls в растворе 1,2-дихлорэтана [c.227]

А. ионов в р-рах электролитов с образованием ионных пар, тройников и т. п. обусловлена электростатич. озаимод. их зарядов и сольватацией. Существуют ионные иары, состоящие из одинаково заряженных ионов с общей сольватной оболочкой. Ионные пары, состоящие из двух противоположно заряженных ионов, м. б. контактными или разделенными р-рителем (сольваторазделенными). А. иоиов зависит от их св-в (заряда, радиуса, строения электронных оболочек), а также от диэлектрич. проницаемости р-рителя и электро-нодонорных и электроноакцепторных св-в его молекул. В р-ритЕЛях с очень низкой диэлектрич. проницаемостью существуют кластерные образования, состоящие из сотен и ть сяч ионов. А. И. Мишустин. [c.58]

В р-рах сильных электролитов при повышении конц. в результате ассоциации ионов могут возникать ионные ni-ры, тройники и т. д. В приближении чисто злектростати. взаимод. между ионами константа диссоциации К контактных, т. е. не разделенных молекулами р-рвтеля ионных пар, образованных однозарядными ионами с радиусами + и г , равна [c.699]

Гриффитс и Лоуренс [113] изучали проводимость разбавленных растворов AgNOs в ацетоне и вычислили Хо и константу диссоциации. Из наклона на диаграмме линий зависимости Ig X от Ig с авторы сделали вывод об образовании ионных двойников и тройников. Эти же авторы измеряли проводимость нитрата серебра в смесях ацетона с водой и диоксана с водой. Параметр а по формуле Бьерума оказался равным в водно-диоксановых растворах 4,7 A, что связано с сольватацией в ацетоне и его смесях с водой этот параметр меньше суммы ионных радиусов (а = 2 А), что указывает на значительное взаимодействие между ионами [114]. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология