Существуют ли ионные тройники

Реакция протекает с заметной большей относительной скоростью, чем другие реакции растущего центра. Предполагается, что концевые реакционноспособные ионные частицы в катионной полимеризации существуют в виде свободных ионов, ионных пар, ионных тройников [+ - +] или [-+-], квадруполей [ и более сложных агрегатов [119]. Реакции этих образований протекают в жидкой фазе, в которой большинство из них может координироваться с молекулами растворителя. В некоторых средах одни и те же ионные частицы находятся в двух или более различных координационных состояниях. Как следствие - в присутствии растворителя S в системе могут существовать в равновесии ряд различных типов АЦ [c.85]

Концевые активные группы существуют в виде свободных ионов, ионных пар, ионных тройников, квадруполей и более сложных комплексов, включающих ионы и молекулы, которые находятся в динамическом равновесии друг с другом. Число различных активных центров может увеличиваться в ходе полимеризации вследствие изомеризации карбониевых ионов (изомеризационная полимеризация), например [c.279]

С ростом концентрации более сильное влияние на свойства раствора начинает оказывать процесс образования сольватов. В результате процесса сольватации изменяются размеры растворенных частиц, плотность их заряда, а также вязкость всего раствора в целом. С увеличением концентрации раствора электролита уменьшается среднее расстояние между противоположно заряженными ионами. При этом растет вероятность образования длительно существующих ионных пар, так называемых ионных двойников и тройников, основное отличие которых от молекул заключается в большей длине связи и наличии взаимодействующих с ионной парой молекул растворителя. [c.156]

Х1.3. СУЩЕСТВУЮТ ЛИ ИОННЫЕ ТРОЙНИКИ [c.278]

Что касается других Систем, то можно считать доказанным, что для объяснения минимума электропроводности нет необходимости оперировать добавочной гипотезой о ионных тройниках. О том, существуют ли они в растворах, мы сможем окончательно судить, только накопив большое число экспериментальных результатов, полученных с помощью различных независимых методов. [c.281]

Следовательно, отношение концентраций образующихся ионных тройников должно равняться отношению концентраций простых ионов, присутствующих в растворе. Если з представляет собой долю всего электролита, существующую в виде одного из ионных тройников, например в виде МАМ+, то смш+ равно х с. Поскольку количество этих ионов незначительно, можно полагать смА приближенно равным общей концентрации с, а Сп+ считать равным ах. После подстановки этих значений в уравнение (82) оно приобретает следующий вид [c.226]

В частном случае, когда А и М+А реагируют между собой, М+ может также переходить от одного аниона к другому даже и в отсутствие условий для спинового обмена. Обычно ионный тройник А М+А , который мог бы существовать в триплетном или синглетном спиновом состоянии, имеет слишком малое время жизни, чтобы его можно было непосредственно обнаружить. Однако агрегаты типа (M+)z A )2, и М2+(А )2 часто живут достаточно долго. Их свойства мы обсудим в следующем разделе. [c.270]

В ионной полимеризации растущие макромолекулы несут на конце реакционноспособные ионные группы. Поэтому для понимания сложностей процесса достаточно детально знать структуру концевой группы. Проблема далеко не проста. Ионные частицы существуют в разнообразных формах свободные ионы, ионные пары, ионные тройники, квадруполи и более сложные агрегаты. Реакции этих образований исследуют в жидкой фазе, где большинство из них может быть координировано с молекулами растворителя, а в некоторых средах одни и те же ионные частицы находятся в двух или более различных координационных состояниях. [c.207]

Существуют также факты, вынуждающие допускать взаимодействие активных центров, существующих в виде ионных пар с отвечающими им свободными ионами. Такое соображение привлекает Шварц [361 для объяснения особенностей поведения растущих цепей в системе стирол—ТГФ—нафталин—цезий, в которой предполагается участие активных центров типа ионных тройников [c.71]

Теоретические вопросы концентрационной зависимости электропроводности неводных растворов менее изучены, чем для водных. Принципиальное отличие в данном случае заключается в том, что природа носителей тока в неводных растворах в настоящее время остается еще во многом предположительной. В то время как большинство солей в водных растворах — сильные электролиты, в неводных растворах большая часть электролита присутствует в незаряженной форме, а ионы могут существовать в различных формах — одиночные ионы различной степени сольватации и различные ионные ассоциаты тройники и более высокополимерные образования. По-видимому, именно поэтому теория электропроводности развивалась преимущественно применительно к водным растворам [638, 20]. [c.27]

Степень диссоциации электролита а — это по существу доля 1 моль вещества, находящегося в состоянии ионов, не связанных между собой. Степень диссоциации такого электролита, как Na l, равная, например, 807о, говорит о том, что, хотя молекул Na l в растворе нет, только 80% ионов Na+ и С1 находятся в несвязанном состоянии, а 20% их связаны между собой в различного рода структуры (ионовые пары, ионные тройники и т. п.). [c.157]

А. ионов в р-рах электролитов с образованием ионных пар, тройников и т. п. обусловлена электростатич. озаимод. их зарядов и сольватацией. Существуют ионные иары, состоящие из одинаково заряженных ионов с общей сольватной оболочкой. Ионные пары, состоящие из двух противоположно заряженных ионов, м. б. контактными или разделенными р-рителем (сольваторазделенными). А. иоиов зависит от их св-в (заряда, радиуса, строения электронных оболочек), а также от диэлектрич. проницаемости р-рителя и электро-нодонорных и электроноакцепторных св-в его молекул. В р-ритЕЛях с очень низкой диэлектрич. проницаемостью существуют кластерные образования, состоящие из сотен и ть сяч ионов. А. И. Мишустин. [c.58]

Из этого обсуждения следует, что ион Со (СО)" в окружении типа I может существовать в виде свободного иона или сольватно разделенной ионной пары. Окружение типа П согласуется с наличием в растворе симметрично сольватированного свободного иона или с образованием контактной ионной пары, или ионного тройника, где взаимодействие анион—анион мало. Оба типа окружений I и И находятся в равновесии для соли Na o( O)4. В такой системе возможны следующие равновесия [c.182]

Влияние растворителя на процесс (У-26) иллюстрируется рис. У-6, где сопоставлены стехиометрические числа переноса [259, 101] аниона в системах диэтиланилин - кислоты [281]. Из рисунка видно, что в растворах диэтиланилина в уксусной кислоте любой концентрации наряду с ионом Ас образуется также и ионный тройник НАсг, причем максимальная относительная концентрация этой формы приходится на эквимо-лярное соотношение компонентов. В то же время в системе диэтиланилин - монохлоруксусная кислота более слабый по сравнению с Ас анион СН2СЮОО не способен в сколько-нибудь значительной степени нейтрализовать кислоту, и поэтому на всем интервале концентраций этой системы в растворах существует лишь моноионная форма аниона. [c.173]

Однако такое предположение не подтвердилось. В дальнейшем при исследованиях спектров ЭПР и ЯМР Хьюз [1491, а также Акривас и Питцер [150] измерили сдвиг Найта в аммиачных растворах, но обе группы исследователей пришли к разным выводам. Очевидно, что в таком растворе могут существовать какие-то другие частицы. Например, Даутхит и Дай [165] предположили сосуществование двух мономерных форм в равновесии друг с другом ионные пары и частицы с катионом в центре, которые можно описать моделью расширенных атомов. Наличие аналогичного равновесия можно предположить при рассмотрении димеров. Действительно, Беккер, Линдквист и Альдер [148] показали, что необходимо учитывать существование двух различных диамагнитных частиц — димерную и М , которую Питцер рассматривал как ионный тройник. Структура последней была недавно пересмотрена Голденом, Гутманом и Татлом [131]. Эти авторы пришли к выводу, что эта частица — сольватированный (ам-монированный) ион щелочного металла, и оценка его энергии сольватации показала правдоподобность такого предположения [154]. [c.349]

При образований отрицательно заряженных тройников из других анионов реакция У1 —по-видимому, ае имеет существенного значения. На это указывает тот факт, что с увеличением концентрации соли скорость ионизации РЬ2СНВг стремится к нулю. На том же основании можно считать, что реакции У1Г- Шу, и УП —Шу также не имеют места, во всяком случае ддя анионов 01 , Вг , 3 и НОд .- Основным результатом образования тройников в этом случае будет снижение концентрации П и таким образом подавление реакций П- Ш. По существу образование У1 можно рассматривать шк. процесс стабилизации исходной ионной пары П (образование ионного тройника снижает энергию систеш ). Стабилизирующий эффект солей должен возрастать за счет равновесного превращения У1 в УП и У . Контактный анионный тройник У может подвергаться последующим превращениям - распадаться с образованием исходной ионной пары П и ионной пары П . Последняя ионная пара может захлопываться в ковалентный продукт (обмен аниона), переходить в Шу и превращатьс.ч в частично сольватно-разделенный тройник У1 , который может находиться в равновесии с ионными тройниками УТГ и У7 или распадаться с образованием Пу или Ш . Накопление 1у могло бы привести к ускорению (у = МОд, "3 ) или замедлению (у =01 ) общей скорости реакции за счет изменения природа субстрата. [c.318]

Находящиеся в Р. э. ионы могут существовать в виде своб. сольватир. ионов или в виде ассоциатов - ко 1тактных или сольватно разделенных ионных пар, тройников и т.д. Поскольку ионные п4ры не проводят электрич. ток, содержание своб. ионов в Р. э. определяется по его электрич. проводимости, в то время как общее число иоиов (свободных и ассоциированных) можно определить, иапр., спектрофотометрич. методами. [c.190]

Рассмотрим эти зависимости подробнее в приложении к комплексным кислотам наиболее распространенного типа НМХ4 [27]. В равновесной органической фазе извлекаемый элемент может, в принципе, существовать в виде МХ4, Н МХ4 (ионная пара) и бо лее сложных ионных агрегатов, например тройников МХ4Н МХ-или квадриплетов H+MX H MXI. В равновесной водной фазе ассортимент возможных соединений металла еще богаче [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология