Электродвижущая сила цепей без переноса

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Для определения коэффициентов активности 7 можно воспользоваться величинами электродвижущих сил цепей без переноса в двух различных растворителях. [c.66]

Обычно не измеряют электродвижущую силу этой двойной цепи, а изучают отдельно электродвижущие силы цепей без переноса в воде и в неводном растворителе. Разность потенциалов этих цепей равна общему потенциалу двойной цепи [c.66]

Автором совместно с В. В. Александровым был разработан способ определения констант обмена на основании изучения изменения электродвижущих сил цепей без переноса в неводных растворах при добавке небольших количеств воды. Изменение электродвижущей силы под влиянием Добавок воды определяется выражением [c.201]

Третий путь состоит в определении по электродвижущим силам цепей без переноса, стандартизированных не па состояние полностью диссоциированного вещества, как обычно, а на состояние полностью недиссоциированного вещества. Тогда на основании э. д. с. можно непосредственно определить изменение свободной энергии, а на основании изменений свободной энергии — величину коэффициентов активности о. Этот метод определения 7ц является более универсальным, чем определение по растворимости. [c.263]

Таким образом, стандартная электродвижущая сила цепи без переноса определяется суммой постоянной величины, определяющейся только свойствами металла и соли, и переменной величины, зависящей от свойств растворителя и ионов, т. е. от суммы химических работ сольватации катиона и аниона. Последняя величина зависит для данной пары ионов только от свойств растворителя. [c.392]

Как следует из приведенных выше уравнений, изменение нормальных потенциалов цепей без переноса при переходе от растворителя к растворителю определяется только изменением энергии ионов. Это обусловливает возможность использовать электродвижущую силу цепей без переноса для оценки величины ионов и молекул. [c.396]

Все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале может быть решен только на основании данных о величинах химической энергии сольватации протонов в различных растворителях. В настоящее время эти данные получены на основании подсчетов сумм и разностей химических энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об электродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водорода и ионов галогенов (ионы галогеноводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов, как было сказано в гл. IV, была определена энергия сольватации протона и других ионов в различных растворителях. [c.419]

Есть три метода определения коэффициентов активности метод, основанный на измерении электродвижущих сил цепей без переноса в бесконечно разбавленных раство- [c.356]

Автором совместно с В. В. Александровым был разработан способ определения констант обмена на основании изучения изменения электродвижущих сил цепей без переноса в неводных растворах при добавке не- [c.228]

Есть три метода определения коэффициентов активности метод, основанный на измерении электродвижущих сил цепей без переноса бесконечно разбавленных растворах в различных растворителях метод, основанный ыа определении различия давления нара растворенного электролита метод, основанный на определении растворимости в различных растворителях (см. гл. I). В настоящее время еще мало данных о величинах нормальных потенциалов цепей в неводных растворах. В работах автора совместно с Е. Ф. Ивановой были измерены электродвижущие силы ряда цепей, содержащих галоидные соли щелочных металлов в спиртах. Было показано, что величины Ig 7о исследованных солей линейно зависят от 1/е (рис. 46). Этот результат кажется до некоторой степени неожиданным, так как теоретически выведенное уравнение (IV,60) o toiit из двучлена, первый член которого [c.187]

Автор с рядом сотрудников систематически занимался определением величины Igfo на основании исследования электродвижущих сил цепей без переноса и растворимости солей в неводных растворах. Однако и в настоящее время еще мало данны.х о величинах д нормальных потенциалов цепей в неводных растворах. В работах автора совместно с Е. Ф. Ивановой были измерены электродвижущие силы ряда цепей, содержащих галоидные соли щелочных металлов в спиртах. Было показано, что величины Ig исследованных солей как функция от I/O дают, как правило, линейную зависимость с различным углом [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология