Депсидоны

Депсидонами называются производные дифенилоксида, содержащие гетероциклическую систему 1,4-диоксациклогептанона-7 в результате образования внутримолекулярной сложноэфирной связи. [c.165]

Во всех рассмотренных до сих пор примерах сложноэфирная связь была расположена в орд-положении по отношению к оставшейся свободной карбоксильной группе, поэтому такие вещества называют лара-депецдами. В лишайниках и грибах они подвергаются довольно сложному метаболизму, порождая мета-аепсища, дифениловые эфиры, депсидоны и дибензофураны. [c.308]

Родоначальные депсиды могут непосредственно подвергаться первой из названных перегруппировок и преврашаться в дифениловые эфиры типа А. Их дальнейший метаболизм приводит к двум вариантам дибензофуранов, о которых подробнее будет сказано далее (разд. 3.6.1). С другой стороны, у лишайников имеются ферменты, способные гидрокси-лировать пара-депсищл по положению 2 и 6. В первом случае через сложные эфиры 3.86 в результате мифации ацила синтезируются мета-депсиды типа А. Аналогично, гидроксилирование по С6 ведет к изомерным сложным эфирам 3.87, а ацильная миграция в их молекулах — к мета-депсидам типа В. Они, в свою очередь, способны вступать в перегруппировку Смайлса, преврашаясь в тип В дифениловых эфиров. У последних расположение карбоксильной и одной из фенольных гидроксильных групп таково, что они легко образуют трициклические лактоны, называемые депсидонами. [c.309]

Оба процесса проходят через промежуточный перэфир (32) [схема (74)], который образует продукты за счет миграции арила или водорода относительные скорости этих двух направлений реакции зависят как от pH, так и от заместителей в арильной группе (табл. 5.3.9) [150]. Реакция Байера — Виллигера наблюдается только в том случае, если в орто- или пара-положениях ароматического кольца имеются электронодонорные заместители ей способствуют также кислые среды. Она служит прекрасным методом специфического синтеза полиалкокснфенолов [151], применимым для получения природных соединений, например метаболитов лишайников, депсидонов схема (75) [152]. Реакция ароматических альдегидов с щелочным пероксидом водорода (реакция Дакина) дает аналогичные продукты [153]. [c.731]

Были найдены некоторые депсидоны, содержащие хлор, связанный с одним из фенольных ядер. [c.184]

Природных веществ, присутствующим в растениях, являются тан-нины [3], которые частично представляют собой смесь различных эфиров галловой кислоты и глюкозы (4). Из лищайников можно выделить сложные эфиры ароматических карбоновых кислот и фенолов, которые 1 вестны под названием депсидов. Известны и их циклические аналоги, депсидоны, например диплоицин (5) [c.289]

Фенольными соединениями называют многочисленный ряд веществ, содержащих ароматическое кольцо, несущее гидроксильную группу, а также их функциональные производные. Из нескольких сотен известных природных фенольных соединений флавоноиды и родственные им вещества образуют наиболее многочисленную группу широко распространены также фенолохи-ноны, лигнаны, ксантоны, депсидоны и другие классы соединений, а также многие простые моноциклические фенолы. Ниже приведены некоторые недавно выделенные фенольные соединения (1) — (6) [c.9]

Группировки простых диариловых эфиров присутствуют в тироксине, в депсидонах и в дибензилизохинолиновых алкалоидах вероятно, они образуются при окислительных процессах п vivo. Это воспроизвели в лабораторных условиях [см. стр. 23, превращение (63) в (64)], но обычно такие соединения синтезируются по реакции Ульмана. Диариловые эфиры крайне устойчивы и, будучи фактически лишены основных свойств, не расщепляются минеральными кислотами или кислотами Льюиса однако расщепление эфирной связи возможно при использовании раствора натрия в жидком аммиаке и это имеет большое значение для разложения алкалоидов, в то время как депсидоны, в которых обычно фенольная гидроксильная группа находится в параположении к эфирному мостику, могут быть расщеплены при окислении до бензохинона. 2 [c.19]

В качестве примеров можно привести структурные формулы следующих четырех депсидонов [c.666]

При описании химии тех антибиотиков, которые относятся к широко известным типам природных веществ, подробно освещенным в последние годы в обзорных статьях или книгах монографического характера (депсиды и депсидоны, трополоны, хиноны, терпены и др.), мы стремились сообщать лишь основные сведения о физических свойствах, строении и синтезе, обычно не приводя всей литературы, а ограничиваясь ссылками на обзоры и те оригинальные работы, которые отсутствуют или недостаточно полно излагаются в обзорах. Что касается антибиотиков, одновременно принадлежащих к таким хорошо изученным в химическом отношении группам веществ, как витамины, гормоны, ростовые вещества, алкалоиды и порфины, для которых более характерна биологическая активность иного рода, то для них в этой книге приводятся лишь данные об их антибиотическом действии. [c.10]

Что касается зависимости между строением и антибактериальной активностью в группе депсидов и депсидонов, то в настоящее врзмя этот вопрос следует считать открытым ввиду недостаточности, а часто ненадежности и противоречивости имеющегося материала. [c.301]

На основании сообщения к антибиотикам-депсидонам был ошибочно отнг- H также и диплоицин. Однако в упомянутой работе приведены данные об антибиотической активности не самого диплоицина, а продукта раскрытия его лактонного кольца щелочью. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология