Альдегиды ароматические, реакции

Ароматические альдегиды эту реакцию не дают. [c.252]

Реакция Канниццаро. Для ароматических альдегидов характерна реакция, открытая в 1853 г. итальянским ученым С. Канниццаро и заключающаяся в том, что под действием крепких щелочей две молекулы альдегида вступают друг с другом в окислительно-восстановительное взаимодействие одна — окисляется в кислоту, другая — восстанавливается в спирт. Эта реакция является частным случаем реакции сложноэфирной конденсации (В. Е. Тищенко, стр. 147) очевидно, вначале из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, который в этих условиях под действием щелочи сразу же гидролизуется [c.370]

Специфическим методом синтеза спиртов из ароматических альдегидов является реакция Канниццаро, рассмотренная в разд. 31.11.9. [c.642]

Этот метод синтеза, рассмотренный в гл. 10 (разд. Ж), посвященной альдегидам, — один из наиболее обычных методов применения реактивов Гриньяра для получения альдегидов. Реакцию можно закончить получением ацеталя или, если нужно, провести гидролиз и получить альдегид. Эту реакцию применяют не только к насыщенным алифатическим и ароматическим соединениям Гриньяра, но также и к реактивам Гриньяра, содержащим тройную связь [4, 5], и к пиридинам (пример 6.2). Выходы бывают различными от удовлетворительных до хороших. [c.606]

Таким образом, этот метод синтеза — наиболее подходящий метод получения кетонов, если исходным соединением служит ароматический или гетероциклический альдегид при реакции с более высокомолекулярным диазоалканом, чем диазометан, или если исходят из циклоалканона, содержащего шесть или семь атомов углерода в кольце. [c.156]

Лишь немногие из других альдегидов ароматического ряда были превращены в первичные амины реакцией восстановитель- [c.351]

В реакции можно применять самые различные альдегиды. В общем случае жирные альдегиды дают более низкие выходы по сравнению с альдегидами ароматическими. [c.23]

Это важное видоизменение реакции Канниццаро—действие щелочи на смесь формалина с ароматическим альдегидом или другим альдегидом ароматической природы, например фурфуролом,—было разработано акад. В. М. Родионовым и А. М. Федоровой [ЖОХ, 7, 947 (1937)]. При таком восстановлении альдегидов выходы спиртов достигают SO—85%. —Прим, ред. [c.180]

Реактив Толленса Ag(NHз) з(водн.) Качественная реакция на альдегиды Дает реакцию серебряного зеркала с алифатическими альдегидами, а при нагревании и с ароматическими. С кетонами не реагирует [c.467]

Конкурирующая реакция с ароматическими альдегидами — это реакция Канниццаро. Однако в узком температурном интервале 56 2°С ароматические альдегиды с выходом 75—83% образуют миндальные кислоты [235, 770, 772, 1564, 1648], Иногда получают 2-арилакриловые кислоты [1554], Из ацетона и али-циклических кетонов образуются смеси а-гидрокси- (К), а-хлор- (8) и а,р-непредельных кислот (Т) (схема 3.195) [235, 771]. [c.333]

Этот продукт под действием безводного Sn la восстанавливается до R H = NH, который выпадает в осадок в виде комплекса с Sn U, который затем гидролизуют (реакция 16-2) до альдегида. Восстановление по Стефану дает наилучшие результаты для ароматических групп R, но реакция проходит и в случае алифатических групп, содержащих до 6 атомов углерода [280]. Соединение 23 можно приготовить также обработкой Ar ONHPh пентахлоридом фосфора. Полученный таким образом продукт 23 можно затем превратить в альдегид. Эта реакция известна под названием метода Зонна — Мюллера. [c.363]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами называется реакцией Перкина [458]. Если ангидрид содержит два а-атома водорода (как показано), то всегда происходит дегидратация соль р-гидроксикислоты никогда не выделяют. В некоторых случаях в реакцию вводились ангидриды типа (К2СНСО)гО, и тогда продуктом является гидроксисоединение, поскольку дегидратация в этом случае невозможна. Основанием в реакции Перкина почти всегда служит натриевая или калиевая соль кислоты, соответствующей вводимому в реакцию ангидриду. Помимо ароматических альдегидов в реакцию вступают и их винилоги АгСН = СНСНО. С другими алифатическими альдегидами реакция не идет [459]. Побочно вместо простой дегидратации может идти декарбоксилирование первоначально образующейся соли 3-гидроксикислоты. Иногда это направление является основным [c.394]

Обычно в эту реакцию, названную по имепи ее первооткрывателя реакцией -Каншщцаро, вступают альдегиды ароматического и гетероциклического рядов, хотяь известны и исключения из этого правила. Подобные окислительно-восстановительные реакции играют значительную роль и биологических процессах, происходящих в клет- v нпя под влиянием ферментов. В лаборатории реакция Канниццаро используется для получения кислот, а также спиртов, причем выходы каждого компонента обылно со--" ставляют 50%. - [c.312]

Эта реакция сильно павпспт от строения реагирующего карбонильного соединения и от строения спнрга. Первичные спирты реагируют лучше, чем вторичные н третичные. Трудность взаимодействия карбонильных соединений возрастает в последовательности формальдегид, алифатические альдегиды, а,р-неиасыщегшые альдегиды ароматические альдегиды, кетоны. Циклические кетали очень легко образуются лгз ацетона и 1,2- и 1,3-гликолрй. [c.354]

Значительная часть алкалоидов образуется непосредственно из ароматических аминокислот. Впервые это установил Робинсон [141, а, bj Б 1917 г. Робинсон предположил, что алкалоиды могут синтезироваться в результате реакций Манниха из аминов и альдегидов. В реакции Ман-ниха [уравнение (14-47)] амин и альдегид (вероятно, образуя шиффово [c.154]

Впервые исследованы реакции н-алкилгипобромитов с альдегидами и определены основные направления их протекания. Методом конкурирующих реакций определена относительная реакционная способность алифатических и ароматических альдегидов в реакциях с н-алкилгипобромитами. [c.4]

Подобно альдегидам ароматические о-аминокетоны реагируют с метиленактивными нитрилами с образованием соответствующих 2-аминохинолинов. Однако выходы конечных продуктов намного ниже и реакция протекает хуже вследствие меньшей реакционной способности карбонильной группы. Выходы удалось существенно повысить, проЕодя реакцию в среде хлороформа в присутствии трехбромистого фосфора. [c.97]

Особенно ценным методом является реакция Вильсмайера, при которой формилирование проводят, используя дизамещенные формамиды и хлорокись фосфора или фосген. Однако этот метод пригоден только для сильнонуклеофильных ароматических соединений. Наиболее часто используются Ы-метилформамид и Ы,Ы-ди-метилформамид. Бензол, алкилбензолы и нафталин не дают альдегидов по реакции Вильсмайера. Реакция также не проходит или в лучшем случае приводит к низким выходам альдегидов в случае ариловых эфиров, замещенных в пара-положении. [c.362]

Реакции типа (г) имеют значение для получения замещенных триарилметановых дериватов. Кроме ароматического альдегида в реакции участвуют соединения с подвижным [например под влиянием пара-Н(А1к)а-группы] водородным атомом. Конденсирующими средствами служат хлористый цинк, соляная кислота, серная кислота, ее кислые соли, безводная щавелевая кислота и т. п. кислые, типичные водоотнимающие реагенты. [c.413]

Если в ароматический углеводород в присутствии хлористого алюминия пропускать смесь газов СО и НС1, то реакция получения альдегида идет, но с ничтожными выходами. Вводя в смесь добавочный катализатор в виде хлористой меди ug lj, делающей очевидно активной окись углерода, Гаттерман и Кох достигли весьма успешных результатов, делающих доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов i). Реакция хорошо проходит с гомологами бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежащей температуре, колеблющейся в отдельных случаях между комнатной и 50°. [c.425]

Продуктами реакции являются бензиловый спирт и соль бензойной кислоты в эквимолекулярном соотношении. Кроме ароматических альдегидов, в реакцию Канниццаро могут вступать те алифатические альдегиды, которые неспособны енолизи-роваться и подвергаться альдольному уплотнению. По типу реакции Канниццаро, следовательно, могут взаимодействовать альдегиды, в которых группа—СНО связана с третичным углеродным атомом [например, (СНз)зС—СНО [. Формальдегид легко вступает в эту реакцию, образуя метиловый спирт и соль муравьиной кислоты [c.335]

Предложено много реакций обнаружения серебра, основанных на восстановлении его ионов до металлического состояния различными органическими реагентами. С этой целью можно применять MOHO- и полисахариды, целлюлозу, альдегиды, ароматические амины, таннин, галловую кислоту и другие восстановители. [c.46]

Синтез альдегидов. Следующая реакция иллюстрирует общий метод синтеза ароматических альдегидов Д. э. присоединяется к ые-зитилену в хлористом метилене в присутствии четыреххлористого тптаиа с образованием незнтилальдегида 121 [c.185]

Выше уже рассматривались реакции конденсации ацетальдегида и его гомологов, а также ароматических альдегидов. Однако реакции конденсации формальдегида целесообразно рассмотреть отдельно, так как они часто протекают ненормально. При взаимодействии формальдегида с алифатическими альдегидами образуются соединения, которые могут содержать несколько формальдегидных остатков. Например, ацетальдегид с формальдегидом превращается в пентаэритрит (XXI), изомас-ляный альдегид образует в этих условиях гликоль (XXII) и из ацетона получается соединение (XXIII) 122. [c.204]

Реакция Канницарро распространяется не только на альдегиды ароматического ряда. Другие альдегиды, не способные по своему строению к альдольной конденсации, также легко вступают в эту реакцию Простейшее из таких соединений, формальдегид, при действии водной щелочи образует метиловый спирт и муравьинокислую соль. Точно так же ведут себя фурфурол а-оксиметил-аа-диметилпропионовый альдегида-ме-тил-а-оксиметил-п-масляный альдегид и а-оксиизомасляный альдегид [c.216]

Альдегиды р-ряда отличаются от а-альдегидов по реакции с ароматическими аминами. В-Фуранальдегиды образуют с уксуснокислым анилином нормальный анил, в то время как у а-альдегидов происходит расщепление кольца с образованием окрашенных в темносиний цвет производных оксиглу-таконового альдегида. Фурфурол по своим реакциям очень напоминает бён-зальдегид. [c.158]

При конденсации ароматических альдегидов с алифатическими образуется коричный альдегид или его гомологи. В качестве катализатора чаще всего используют очень разбавленные водные растворы щелочи с добавлением спирта (для того чтобы реакция шла в гомогенном растворе). Электроноакцепторные группы в ароматическом кольце альдегида ускоряют реакцию, а электронодонорные — замедляют ее. С увеличением объема алкильной. [c.172]

Для получения как алифатических, так и ароматических альдегидов пригодна реакция Розенмунда-Зайцева (А.М. Зайцев, 1873 г. К. Розенмунд, 1918 г.). Чтобы избежать дальнейшего восстановления формильной группы в продукте реакции, активность катализатора снижают добавкой контактных ядов (фенилизотиоцианат, тиомочевина, 2-меркаптотиазол). Наиболее эффективным каталитическим ядом оказалась тетраметилтио-мочевина (ТМТМ). [c.121]

Важной для ароматических альдегидов является реакция роматическими аминами, приводящая к анилам шиффо-м основаниям) [c.353]

Gabriel модификация Габриеля (использование фталевого ангидрида вместо ароматического альдегида в реакции Перкина) Gardner модификация Гарднера (использование тризтаноламина в качестве растворителя в реакции Кижнера—Вольфа) [c.330]