Дакина реакция

При обработке а-аминокислот ангидридами в присутствии пиридина происходит замещение карбоксильной группы на ацильную и ацилирование группы NH2. Этот процесс получил название реакции Дакина — Веста. Ее механизм включает образование оксазолона [372]. Иногда реакцию можно провести с карбоновыми кислотами, не содержащими а-аминогрунпы в таких случаях реакции способствуют 7- или б-аминогруппы [373]. [c.473]

Использование именных названий осложняется явлением синонимии, т. е. одна и та же реакция имеет различные названия, например реакция Арбузова, перегруппировка Арбузова, реакция Арбузова — Михаэлиса, реакция Михаэли-са — Арбузова реакция Кейзона, реакция Гилмена — Нелсона реакция Дакина, реакция Дэкина, реакция Дейкина. [c.3]

Полученная кислота была использована для установления того факта, что превращение а-аминокислот в а-ациламиноке-тоны по реакции Дакина-Веста протекает с выделением двуокиси углерода только из аминокислоты [4]. [c.171]

В маточных растворах содержится 3,7% первоначальной активности. Полученное соединение было использовано Фреем и Рапопортом для изучения механизма превращения а-аминокислот в а-ациламинокетоны по реакции Дакина — Веста (см. синтез аланина-1-О. [c.235]

Наконец, а-аминокислоты реагируют с уксусным ангидридом в пиридине, образуя интермедиаты типа р-кетокислот, которые при декарбоксилировании превращаются в кетоны (реакция Дакина — Веста). Таким образом, а-аминокислоты служат источником а-ацет-амидокетонов (пример в.4). [c.146]

Енолизующиеся р-дикетоны не реагируют. а-Дикетоны можно превратить в ангидриды. В альдегидах мигрирует атом водорода и образуется карбоновая кислота. Реакция 14-6 (т. 3) идет по этому пути. Миграция других групп будет приводить к формиатам [272] (см. реакцию Дакина 19-12). [c.165]

Ацетамидоацетон [70—78% из глицина, уксусного ангидрида и пиридина при кипячении в течение 6 ч (реакция Дакина — Веста)] [54]. [c.147]

В реакции другого типа ароматический альдегид АгСНО или кетон АгСОК превращается в фенол АгОН при обработке щелочным раствором Н2О2 [207], но субстрат должен содержать ОН- или МНг-группу в орто- или пара-положении. Этот процесс называется реакцией Дакина [208]. Возможно, ее механизм аналогичен механизму реакции Байера — Виллигера (реакция [c.288]

Реакция Дакина — Веста представляет собой метод декарбокснли рования аминокислот (пример 6.5). у Кетокислоты, по-виднмому, декарбоксилируются с образованием а,р-ненасыщенных кетонов [15] [c.161]

Реакция аминокислот с ангидридами (реакция Дакина — Веста) [c.414]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (В ТОМ ЧИСЛЕ ПО РЕАКЦИИ ДАКИНА) [c.300]

Ряд примеров применения окисления по Байеру — Виллигеру для синтеза эфиров и лактонов дан в табл. 9.8.4. Следует, однако, отметить следующее. В качестве наилучшего реагеНта для ациклических кетонов рекомендована трифторперуксусная кислота. Другие реагенты (помимо пероксикислот) редко используются для окисления неароматических кетонов, хотя подобные примеры включены в таблицу. Окисление ароматических альдегидов щелочным пероксидом водорода обычно называют окислением по Дакину образующиеся при этом эфиры муравьиной кислоты гидролизуются до фенола, как правило, уже в процессе реакции. [c.315]

Этим же методом, исходя из п-бромфенилизоцианата, получают п-броманилид 2-фенилуксусной-С кислоты в виде игольчатых кристаллов с т. пл. 174—175° (перекристаллизацию проводят из смеси бензол — циклогексан или из эфира). Двуокись углерода содержит около 1 /о первоначальной активности, вероятно, за счет незначительного декарбоксилирования фенилуксусной-1-С кислоты, как это имеет место при реакции Дакина — Веста [2]. [c.442]

Пирокатехин (1,2-диоксибензол) является двухатомным фенолом, которым богаты многие растения, например рода ate hu. В относительно больших количествах содержится также в каменноугольной смоле и выделяется из этого источника в промышленных масштабах. Синтетически пирокатехин получают обработкой салицилового альдегида (2-окси-бензальдегида) пероксидом водорода и едким натром реакция Дакина, 1909 г.) [c.329]

По Дакину это соединение реагирует с а-аминокислотами подобно NaO l с тем преимуществом, что его продукты разложения нейтра-пьны. Реакция идет по схеме [c.690]

Реагент также превосходит пиридин в качестве катализатора С-ацилирования, например в реакции Дакина — Веста [31. Эта реакция заключается в превращении а-аминокислот в а-ациламинокето-ны поддействием ангидридов кислот в условиях катализа основаниями (обычно используют пиридин). Реакция осуществляется в не-ын, [c.84]

СКОЛЬКО стадий образование азлактона, катализируемое основанием С-ацилирование, расщепление до [З-кетокислоты с декарбоксилированием [4]. Стеглих и Хофле [21 сообщают, что Д. значительно превосходит пиридин при ацилировании промежуточных 5-оксазолонов в 4-ацил-5-оксазолоны ацилирование осуществляется при комнатной температуре в течение нескольких минут. Д. также ускоряет стадию декарбоксилирования. Используя этот катализатор, можно проводить реакцию Дакина — Веста при комнатной температуре в течение 30 мин. [c.84]

Пертрифторуксусная кислота — наиболее реакционноспособная из всех перкислот, НО неруксусная и пербензойная кислоты также применяются с хорошим результатом. Родственным превращением является окисление по Дакину о- и и-оксибензальдегидов и фенилкетонов нри действии щелочной перекиси водорода. Сложные эфиры в условиях этой реакции гидролизуются. [c.457]

Описана интересная реакция, напоминающая окисление по Дакину [уравнение (175)], которая дает возможность перейти от о-гидроксикарбонильных соединений к о-аминофенолам [2266]. [c.257]

Оба процесса проходят через промежуточный перэфир (32) [схема (74)], который образует продукты за счет миграции арила или водорода относительные скорости этих двух направлений реакции зависят как от pH, так и от заместителей в арильной группе (табл. 5.3.9) [150]. Реакция Байера — Виллигера наблюдается только в том случае, если в орто- или пара-положениях ароматического кольца имеются электронодонорные заместители ей способствуют также кислые среды. Она служит прекрасным методом специфического синтеза полиалкокснфенолов [151], применимым для получения природных соединений, например метаболитов лишайников, депсидонов схема (75) [152]. Реакция ароматических альдегидов с щелочным пероксидом водорода (реакция Дакина) дает аналогичные продукты [153]. [c.731]

Оксазолоны вступают также в реакцию Дакина-Веста схема (28) [80], которая служит основным методом получения а-ацет-амидометилкетонов. Хотя Ы-моноалкил-а-аминокислоты не могут образовывать оксазолоны, тем не менее Ы-метил-а-аминокислоты и пролин рацемизуются при кипячении с уксусным ангидридом, и вступают в реакцию Дакина-Веста, по-видимому, через катионы [c.247]

Окисление до сложных эфиров реакции Байера — Виллигера и Дакина [c.247]

Реакция Дакина аналогична предыдущей, но имеет более ограниченное применение [c.247]

Приведем следующие реакции Дакина [c.248]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.669 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.300 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.669 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.194 , c.731 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.249 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.194 , c.731 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология