Расщепление эфирной связи

Расщепление эфирной связи. А. х. является классическим реа- [c.49]

Анализ простых эфиров основан на расщеплении эфирной связи и обнаружении продуктов этого процесса, поэтому для каждого соединения выбирается соответствующая методика- [c.72]

Один из методов расщепления эфирной связи, который может быть использован и для расщепления метиленовых эфиров двухатомных фенолов, заключается в обработке эфиров фенолов амидом натрия в индифферентном растворителе (например, е. толуоле). Расщепление проводят также путем нагревания эфира фенола с солянокислым пиридином при 200°. [c.540]

Недавно [8] исследован процесс ожижения угля в восстановительной среде, протекающий через ряд превращений, включающих свободнорадикальные реакции и реакции элиминирования. При восстановительном алкилировании электроны присоединяются к ароматическим ядрам и образуются соответствующие анионы, вслед за чем протекает С-алкилирование. Расщепление эфирных связей приводит к образованию фенолят-анионов, которые при последующем 0-алкилировании дают жидкие продукты. [c.325]

Сложные полиэфиры также гидролизуются в присутствии кислот и щелочей, причем щелочи являются более активными катализаторами. При гидролитическом расщеплении эфирной связи возникают спиртовые и кислотные концевые группы [c.267]

Диариловые эфиры — очень инертные соединения (не считая реакций электрофильного замещения в ароматических кольцах), расщепление эфирной связи протекает с большим трудом. [c.90]

Различное действие щелочных и сульфатных растворов на древесину при делигнификации объясняют по-разному Авторы работы [29] полагают, что возрастание скорости расщепления эфирных связей в присутствии сульфид-ионов обусловлено их более высокой нуклеофильностью по сравнению с гидроксил-ионами, (см стр 150) Такая трактовка явления представляется весьма вероятной, однако к этому следует добавить, что сульфид-ионы одновременно обладают и меньшей основностью [30], а поэтому в их присутствии в меньшей степени идут реакции элиминирования, способствующие конденсации и, таким образом, снижающие скорость основной реакции [c.340]

Фенольные гидроксилы Их количество увеличивается за счет расщепления эфирных связей между структурными звеньями и отщепления метоксильных групп (фрагмент е схемы-формулы Мартона) Некоторое количество структур е переходит в хиноидные (фрагмент м) [c.360]

Расщепление эфирных связей между мономерами приводит к фрагментации макромолекулы, ее растворимости С другой стороны, в ходе варки происходят конденсационные процессы, которые приводят к образованию новых С—С-связей между мономерами Количественная сторона всех этих процессов зависит от условий варки, чем и определяется содержание тех или иных структур, а также функциональных групп в получаемых препаратах. [c.360]

В ряду производных пиридина и хинолвва расщепление эфирной связи вляет интерес в основном для введения аминогруппы в положение 4. Так, б-нит аминохинолии [1014] был получен с выходом 84% от теоретического при Harpei в течение 25 мин соответствующего 4-феноксипроизводного с избытком ацетата ния при 170—180° С. [c.500]

Диоксиацетофенон был получен действием иодистого метил-магния на 2,6-диметоксибензонитрил с последующим расщеплением эфирных связей хлористым алюминием. Приведенная выше пропись основана на методиках, которые описали Лимай и Бекер . [c.221]

При обработке Л минер к-тами и основаниями Л гидролизуется Так, при сульфатном способе получения целлюлозы (обработка древесины водным р-ром смеси NaOH и NajS) под действием нуклеофилов (ионов ОН и SH ) происходит расщепление эфирных связей, приводящее к деструкции протолигнина и растворению образовавшихся продуктов в варочном сульфатном щелоке [c.591]

В этом случае защитные эфирные группировки можно удалить гидрогенолизом. При омылении эфиров появляется опасность расщепления эфирной связи. Применение реакции Пассерини ведет, по Уги и Фетцеру [503], к одновременному образованию пептидной и эфирной связей [c.207]

Весьма подробно изучены реакция гидролиза эфиров и обратная реакция этерификации карбоновых кислот. Гидролиз эфиров катализируется как ионами водорода, так и гидроксил-ионами, т. е. является примером специфического кислотноосновного катализа. Возможны и реализуются в эксперименте два разных способа расщепления эфирных связей ацилкисло-родный и алкилкислородный [c.501]

Медно-хромовый катализатор мало активен при восстановлении цикла фурана, но очень эффективен в расщеплении эфирной связи в фуране, а при более низких температурах удобен для гидрирования кратных связей в боковой цепи с сохранением фуранового ядра. В относительной легкости восстановления фуранового кольца природа заместителей иногда играет доминирующую роль. Так, например, метиловый эфир фуран-2,5-дикарбоновой кислоты не восстанавливается над никелем [137]. [c.127]

Иодолизом называют также расщепление эфирной связи в сложных эфирах под действием иоднда иатркя, иапример [c.219]

Варочный щелок помимо гидроксида содержит сульфид натрия. Роль сульфида натрия при сульфатной варке проявляется с двух сторон. Во-первых, он способствует расщеплению эфирных связей в фенольных единицах, тем самым облегчая фрагментацию макромолекул лигнина во-вторых, уменьшает степень нежелательных реакций конденсации вследствие превращения под его действием промежуточных хинонметидов в бен-зилтиолы (см. 1.3.1). [c.22]

Метилмеркаптан, образующийся при сульфатной варке, при использовании в варочном процессе по делигнифицирующей активности не уступает сульфиду натрия. Одной из основных реакций при щелочной варке является реакция расщепления эфирных связей структурных единиц лигнина. Это и реакция деметилирования лигнина с образованием пирокатехиновых единиц, которая подтверждается не только повышенным выходом диметилсульфида, но и заметным снижением содержания метоксильных групп в лигнине щелока по сравнению с обычной сульфатной варкой. С увеличением концентрации метилмеркаптана в варочном щелоке содержание метоксилов в лигнине снижается. [c.29]

Было предположено, что в реакции сульфирования лнгнина принимают участие а-фенилкарбинольные группы и группировки, образующиеся при расщеплении эфирных связей между бензольными кольцами и пропановой боковой цепочкой. [c.405]

В результате расщепления эфирных связей могут образовываться растворимые продукты разложения лигнина с молекулярным весом от нескольких сот до нескольких тысяч (см. Энквист [23] см. также Грален [50]). [c.474]

По Мигига с сотрудниками [65а], щелочной гидролиз лигнина, имеющий место при натриевой и сульфитной варках целлюлозы, включает расщепление эфирных связей с одновременной конденсацией. Как это было показано на опытах с модельными веществами, конденсация происходит частично с образованием связей между 5-м атомом углерода бензольного кольца одного структурного звена и а-атомом углерода боковой цепи другого. [c.475]

Продукт из дифенилоксида содержал около 30% перфторциклогексана это указывало на расщепление эфирной связи. Однако молекулярный вес чистого продукта равнялся 380, что примерно соответствует молекулярному весу перфтордиметилциклогексилового эфира. [c.111]

Расщепление эфирной связи (I, 49—51 VI, 11). Приведем еще один пример этой реакции. Нагревание триметилового эфира флорацетофенона (1) с А.х. при 110° приводит к диметиловому эфиру (2) [1]. Аналогично, при деметилнровании полиметокси-флавона отщепляется преимущественно метоксигруппа в положении 5 и образуется соответствующий 5-оксифлавон [12]. [c.19]

Расщепление эфирной связи (I, 49—51). При деметилировании 2,3,4-триметокси-б-метилбензальдегида (1) безводным А, х. в эфире при комнатной температуре в течение 48 час избирательно отщепляется метоксигруппа, соседняя с формильной группой выход (2) количественный [II. Эта реакция была использована [2] на одной из стадий нового упрощенного синтеза 2,3-диметокси-5,6-диметилбензохинона (4, аурантиокладин). Субстрат (1) частично ОСНз ОСНз [c.11]

Простые эфиры — малореакционноспособные вещества, инерт-116 к щелочам, больщинству кислот и других реагентов. Простые )иры алифатического ряда в обычных условиях не гидролизуют-1. Расщепление эфирной связи в этих соединениях по реакции уклеофильного замещения происходит лищь в жестких условиях, апример при взаимодействии простых эфиров с концентрирован-ой бромоводородной или иодоводородной кислотой при нагре-ании. [c.157]

В то же время ее реакционная способность неизмеримо выше, чем это обычно наблюдается > алкиларильных эфиров Например, при нагревании анизола в 20%-ном спиртовом растворе едкого кали при 200° С в течение 7 час расщепление эфирной связи происходит только на 7% [69] Интересно, что в отличие от реакций в кислой среде алкилирование фенольного гиттроксиля не вызывает снижения реакционной способности Р-арилэфирных связей, а скорее делает их солее лабильными 1691 Эти факты побудили Гирера предпринять подробное исследование механизма щелочной деструкции р-алкиларильных эфирных связей [62, 70—72] [c.183]

Анализ данных, приведенных в главах V, VI и разделах X 2 и X 3, показывает, что при сульфитной варке в кислои среде при pH < 3,0 весьма вероятна гидролитическая фрагментация лигнина, но только за счет бензильных эфирных связей в открытой цепи, на долю которых приходится всего 6% всех связей между фенилпропановыми звеньями лигнина При более высоких значениях pH расщепление эфирных связей происходит вследствие сульфитолиза, т е в результате прямой нуклеофильной атаки сульфит-иона на С - и Ср-атомы боковой цепи [c.323]

Кинетические исследования, проведенные Гирером и сотр [29], показали, что в случае белого щелока скорость реакции значительно выше Так как лигнин содержит эфирные связи различного типа, строго оценить скорость расщепления отдельных связей крайне сложно Однако общая тенденция накопления фенольных гидроксильных групп при разных обработках и прочих равных условиях позволяет выявить эффект действия иона Н8 На рис XI 3 [29] представлены кинетические кривые, характеризующие скорость расщепления эфирных связей, где а — количество расщепляющихся эфирных связей в условиях длительного эксперимента, X — ъ данный момент Так как на более поздних стадиях варки картина затемняется вторичными эффектами, кажущиеся константы скорости реакции расщепления щелочью (Ащ) и белым щелоком (Агбщ) были рассчитаны экстраполяцией При ЭТОМ найдено, что ощ (19,0 х [c.340]