Лактоны кольцо

При обработке кислотами или просто при стоянии v и S гидроксикислоты легко превращаются в лактоны, но этим путем не удается получить лактонные кольца большего или меньшего размера, так как в этом случае реакция образования полиэфира идет быстрее [529]. Однако иногда полиэфир [c.127]

При растворении сантонина в щелочах образуются солн сантониновой кислоты при этом лактонное кольцо раскрывается и вновь возникает прн подкислении. [c.313]

Расщепление лактонного кольца осуществляется у разных лакто-нов с различной легкостью при кипячении с водой происходит их обратное превращение в оксикислоты, причем устанавливается состояние равновесия. При действии аммиака также происходит раскрытие кольца с образованием амидов -оксикислот [c.326]

Последние стадии включают этерификацию кислоты, енолизацию и образование лактонного кольца [c.570]

При действии на лактон едкой щелочи лактонное кольцо разрывается и получается соль [c.286]

Не исключена также возможность раскрытия лактонного кольца с разрывом связи алкил — кислород [c.115]

О заметной предпочтительности образования пятичленного лактонного кольца свидетельствует далее поведение кислот ряда сахаров, которые, имея гидроксильные группы в а-, р-, у-, б- и е-положении, обыч-яо образуют Y-лактоны [c.74]

Дигитоксигенин (XI), лишенный остатка сахара, уже ие столь легко растворим в воде, как оба его гликозидных производных (с ацетильной группой и глюкозой) и вследствие этого он менее проникает через стенки клеток животного (и человека). Стерически дигитоксигенин (XI) является 3-а-оксипроизводным стерина типа цис-декалина. Отличительная особенность его строения состоит в наличии в боковой цепи в а- и-р-положении ненасыщенного лактонного кольца. Присутствие этой группы устанавливается цветной реакцией Легаля (1883г.),заключающейся в окрашивании агликона нитропруссидом натрия (Ре(СЫ)5ЫО)Ыа2 2Н2О в красный цвет в присутствии пиридина и щелочи. Отрицательные результаты наблюдают, когда двойная связь лактонного кольца прогидрирована или разрушена. [c.544]

Величина окисных колец и их устойчивость. — Поведение кислот ряда сахаров показывает, что если возможно замыкание как пяти-, так и шестичленного лактонного кольца, то предпочтительно образуется -лактон. Но вместе с тем )-глюкоза при взаимодействии с метанолом в присутствии кислых катализаторов образует циклический р-метил-/)-глюкозид, кольцо которого является шести-, а не пятичленным. [c.100]

При количественном определении кумаринов учитьшается то или иное специфическое свойство кумарина. Способность лактонного кольца кумарина к обратимому размыканию и замыканию в зависимости от pH среды используется в гравиметрическом методе определения суммы кумаринов в растительном сырье. Специфическое отношение кумаринов к щелочи лежит в основе метода нейтрализации (обратное титрование), которое применяется как для определения суммы кумаринов, так и для индивидуальных компонентов. Способность кумаринов давать устойчивые красно-оранжевые и красно-пурпурные растворы с диазотированным сульфаниламидов в щелочной среде используется в колориметрических ме- [c.103]

Диоксикумарин (эскулетин) присоединяет бисульфит натрия, образуя соль сульфокислоты [350 имеющую, как полагают, строение (I) или (II). Представляется вероятным, что размыкание лактонного кольца может происходить в этом случае так же, как и с кумарином, образуя соединение строения (III) [c.163]

Многие из фталеинов находят применение в качестве индикаторов вследствие способности изменять окраску в зависимости от концентрации водородных ионов (pH) в растворе. Так, бесцветный фенолфталеин, имеющий строение лактона, при действии щелочей образует (с разрывом лактонного кольца) соль, причем одно нз бензольных ядер принимает хиноидное строение и становится, таким образом, хромофором [c.191]

Синтезом соответствующих кислот и алкалоидов была определена геометрическая их изомерия, т. е. цис-транс-расположение замещающих групп в лактонном кольце [c.506]

О нм. В И К области спектра шести членное лактонное кольцо рактеризуется интенсивной полосой поглощения при 1730 см" =0-группа) и двумя полосами при 1640 и 1540 см" (сопряженные =С-связи). [c.32]

Таким образом, для молекулы пилокарпина характерна совокупность как оптической, так и геометрической изомерии наличие оптической изомерии предопределяется двумя асимметрическими углеродными атомами в лактонном кольце (С, и j), а геометрическая — из возможного различного (цис-, транс-) пространственного расположения замещающих групп в лактонном кольце. [c.506]

Поскольку в эритромицине кислород при С13 участвует в образовании лактонного кольца, а в положении 9 имеется карбонильная группа, углеводные остатки могут находиться только в положении 3,5,6,11 или 12. [c.713]

R,—он,—И 1 8—ненасыщенное лактонное кольцо [c.28]

Заместители у Ся находятся в а-положении, у С5 и С14 — положении, лактонное кольцо может находиться в а- и -n [c.28]

Фенолфталеин — окситрифенилметановый краситель, так как содержит в двух бензольных ядрах фенольные оксигруппы. Кроме того, в нем имеется карбоксильная группа, образующая с карби-нольным гидроксилом внутренний циклический эфир (лактон). По внешнему виду фенолфталеин — белый порошок с темп, плавл. 261 ° С. При действии щелочей лактонное кольцо в нем разрывается — получается фенолят-соль (стр. 383), содержащая хиноидную группу (стр. 400). В щелочной среде фенолфталеин окрашен в красный цвет. [c.407]

Перейдем теперь к разделению более сложных полярных молекул на неполярном адсорбенте из полярного элюента. Важной задачей является разделение таких лекарственных препаратов, как сильно действующие сердечные тликозиды, молекулы которых состоят из агликона — стероидной жесткой и обычно более гидрофобной части молекулы с присоединенным к ней лактонным кольцом, и гликона — конформационно подвижной и более гидрофильной сахарной части, связанной со стероидным остовом кислородным мостиком (см. формулу цимарина в разделе 14.7). При применении силикагеля, поверхность которого модифицирована реакцией с дифенилдихлорсиланом (см. рис. 5.7), достигнуто полное разделение восьми сердечных гликозидов (рис. 17.7) из полярного элюента этанол — вода (40 60) в порядке уменьшения полярности гидрофильности ) молекулы первым выходит О-строфантин (5 гидроксильных групп в стероидной части молекулы и 3 гидроксильные группы в моносахариде, всего 8 групп ОН в молекуле) и последним олеандрин (одна гидроксильная группа в стероидной части и одна в моносахариде, всего только 2 группы ОН в молекуле). [c.319]

Обратим внимание на интересные случаи разделения следующих двух пар изомеров. Во-первых, дезглюкохейротоксин адсорбируется на гидрофобной поверхности из полярного растворителя сильнее конваллятоксина, что связано с более выгодным расположением сахарного остатка по отношению к полярному элюенту во втором случае. Во-вторых, ланатозид В адсорбируется сильнее изомерного ему ланатозида С. Сильное увеличение 1 для ланатозида В связано, по-видимому, с рассмотренным выше гидрофобизую-щим влиянием внутримолекулярной водородной связи, в данном случае между гидроксильной группой в положении 16 [см. формулу стерана (1.4)] и лактонным кольцом. В ланатозиде С соответствующая гидроксильная группа расположена у кольца С стероидной части молекулы, т. е. далеко от лактонного кольца [c.321]

Его активность оказалась в 8 раз выше активности прогестерона. Этот факт заслуживает внимания, так как ранее принималось, что стероиды с цис-сочленением колец ID являются неактивными. Для получения 19-норпрогестерона ацетат строфантидина (I) окислялся перманганатом калия. в щелочной среде и образовавшаяся за счет лактонного кольца с одной стороны и альдегидной группы с другой кетокислота (II) самопроизвольно замыкалась в лактон (III). При обработке последнего перекисью водорода, в присутствии щелочи, боковая цепь окислялась до карбоксильной группы, причем под влиянием щелочи происходила инверсия у j,, в результате чего получилась кислота (IV). При действии хлористого водорода на (IV) наступала дегидратация с образованием V, а при последующем гидрировании получалась кислота с г ггс-сочленением колец С к D (VI). При нагревании до 200° удалялись ангулярные — ОН группа при С14 и СООН — [c.611]

Природные хлорины с 5-лактонным циклом обладает всеми характерными свойствами циклических сложных эфиров. Было изучено взаимодействие лактона димети-лового эфира хлорина рб с аммиаком, гидразином и этаноламином. OKasajm b, что при воздействии всех оснований происходит раскрытие лактонного кольца с образованием спирта по положению 18. [c.43]

При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота [c.73]

Под действием хо.подного водного раствора щелочи лактонное кольцо расщепляется и при осторожном подкислении выпадает двухосновная р-кетокислота — о-карбоксибензоилуксусная кислота (разл. около 90 °С). При нагревании р-кетокислота легко отщепляет двуокись углерода, превращаясь в ацетофенон-о-карбоновую кислоту 0-СН3СОС6Н4СООН (т. пл. 115°С). Под действием метилата натрия из кислоты I образуется индандион-1,3 (т. пл. 131 °С). [c.392]

Сахара по отношению к йодной кислоте ведут себя как оксиальде-гиды разрываются все связи С— S в то время как при действии тетраацетата свинца лактонное кольцо сахаров не разрывается. [c.665]

Другой отличительной особенностью строения сердечных гликозидов является присутствие третичной гидроксильной группы при С)4 в месте соединения колец СиО. При обработке агликона спиртовым раствором щелочи лактонное кольцо вступает во взаимодействие — гидроксильной группой с образованием изоагликона (XII). Это соединение содержит окисный (кислородный) мостик в молекуле и не обладает способностью возбуждать деятельность сердца процесс этот связан с перемещением двойной связи из а-р в Р-у-положение. [c.544]

Что касается взаимного расположения колец С и О, то доказательством цис-конфигурации служит необратимая изомеризация при С , возникающая под влиянием спиртовой щелочи именно, при наличии гидроксильной группы у С14 и лактонного кольца при С1, образуется изоагликон (XII). Последний, через ряд превращений, не затрагивающих центра асимметрии, переходит при окислении в этиохолановую кислоту (XV), для которой доказано наличие ангулярной метильной группы при С,з и карбоксАла при С1, [c.545]

Исходя из того, что наиболее типичной составной частью молекулы агликона сердечного гликозида является лактоннОе кольцо енолизированной Р-альдопропионовой кислоты [c.562]

Витаминная активность изомеров и аналогов -аскорбиновой кислоты обусловлена наличием систем Д, а.р-бутенолида, причем 7-лактонное кольцо должно быть образовано по гидроксильной группе положения 4Л-конфигу-рации. В противном случае (по -конфигурации) соединения неактивны (например, -арабоаскорбиновая кислота). [c.243]

Гомопилоповай кислога может быть получена из -пилоповой кислоты, причем лактонное кольцо- но время синтеза остается незатронутым [17, 18]. [c.58]

Характеристика агликона. В основе строения агликоновс 1ЫХ гликозидов лежит цикло цента но пергидрофенантренова стема, полностью 1гли частично гидрированная. Кольца. 4/В иметь как цис-, так и трт -сочленение. Относительно кол кольцо С всегда занимает транс-положеиие. А кольца /D в чие От других природных стероидов имеют всегда г г/с-сочлене У агликонов сердечных гликозидов могут быть замест у 3, 5, 10, 12, 13, 14, 16 углеродных атомов, а в положении 17 дится ненасыщенное лактонное кольцо [c.28]

Так в Уф области спектра пятичленное лактонное кольцо вы-вает интенсивное поглощение при 215—220 нм, а ИК область ха-ктеризуется расщепленной полосой, при 1750 см" (—С=0-уппа) и полосой при 1625 см" (—С=С-евязь). [c.32]

Окислит -восстановит, превращения К, напр, под действием аскорбиновой к-ты, приводят к образованию гидро-ксилированных по атому С-5 производных, содержащих дополнит, лактонное кольцо (т, наз. желтые К,, напр,, ф-лы III) [c.476]

С лантаноидами комплексон 2.3.7 образует комплексы ЬпЬгСЬбНзО и ЬпЬз-бНгО. Методом ИК-спектроскопии показано, что в структуре дикомплексов сохраняется лактонное кольцо [431]. [c.233]

Аналогичные перегруппировки с образованием -лактонного кольца наблюдаются также и в случае эпоксидирования гвайанолида гроссгемина [79]. [c.21]

XVIII а). Витамин С обладает свойствами слабой кислоты (разлагает карбонаты) и дает окраску с хлорным железом, его окисленная форма не имеет свойств кислоты, но титруется как лактон. Из этого следует, что кислотная функция обусловливается енольной группировкой, кроме которой в молекуле витамина присутствует еще лактонное кольцо. [c.107]

При обработке (XVIII) диазометаном получается диметильное производное (XIX), дальнейшее метилирование которого по Пурди дает тетраметильное производное (XX). Этим выяснена функция всех шести атомов кислорода в молекуле витамина — два атома входят в лактонное кольцо, два — в енольные гидроксильные группы и два — в спиртовые гидроксилы. [c.107]

ОН-группа и кислородсодержащий заместитель при С ю. В отличие от прочих стероидов кольца С и О в генинах всегда сочленены в цис-положении. У некоторых представителей имеются гидроксильные группы в положениях И и 16. Характерным для всех генинов является наличие в положении 17 непредельного -лактонного кольца. Из важнейших представителей назовем периплс/генин (XX), строфантидин (XXI) и сар.ментогенин (ХХП). [c.273]

Яды жаб и агликоны морского лука. Эти соединения очень близки по строению к сердечным агликонам, но содержат в положении 17 не у-а 0-лактонное кольцо. Для примера можно указать сциллареозидин (XXIII) (из морского лука) и буфоталин (XXIV) (из европейских жаб). [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология