Трициклические лактоны

Замечательной оказалась эффективность этой реакции во внутримолекулярном варианте, предложенном Кори. Действительно, трансформация субстратов 420—422 в соответствующие трициклические лактоны 423—425 протекала гладко, в мягких условиях и с высокой регио- и стереоселективностью образования продуктов [35с]. Пожалуй, нелегко было бы предложить другие схемы получения таких лактонов, сравнимые по краткости и простоте ис- [c.254]

Родоначальные депсиды могут непосредственно подвергаться первой из названных перегруппировок и преврашаться в дифениловые эфиры типа А. Их дальнейший метаболизм приводит к двум вариантам дибензофуранов, о которых подробнее будет сказано далее (разд. 3.6.1). С другой стороны, у лишайников имеются ферменты, способные гидрокси-лировать пара-депсищл по положению 2 и 6. В первом случае через сложные эфиры 3.86 в результате мифации ацила синтезируются мета-депсиды типа А. Аналогично, гидроксилирование по С6 ведет к изомерным сложным эфирам 3.87, а ацильная миграция в их молекулах — к мета-депсидам типа В. Они, в свою очередь, способны вступать в перегруппировку Смайлса, преврашаясь в тип В дифениловых эфиров. У последних расположение карбоксильной и одной из фенольных гидроксильных групп таково, что они легко образуют трициклические лактоны, называемые депсидонами. [c.309]

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

Первым шагом во всех схемах ретросиитетического анализа квадрона служит разборка лактонного цикла D, сборка которого на заключительной стадии синтеза представляется тривиальной. Иначе говоря, задача синтеза неизменно сводится к построению трициклической системы AB 35. Сборка этой системы является центральной (стратегической) проблемой синтеза квадрона, и именно способами ее решения различаются синтезы, выполненные различными авторами. [c.236]

Бензоат (193) был в четыре стадии превращен в трициклический B D-полупродукт (219) с Ир-оксигруппой, из которого был осуществлен синтез Ир-оксистероидов (схема 73) [812—815]. Формилирование соединения (219) привело к оксиметиленовому производному (220), которое при нагревании с триэтиламином было превращено в 11,19-циклогемиацеталь, окисленный в лактон (223). Тот же лактон был непосредственно получен из (219) при конденсации с диэтилкарбонатом. Таким образом, ацилирование кетона (219) протекает по С , вместо ожидаемого по направлению енолизации тракс-Р-декалонов полон ения g. Это, но-видимому, связано с направляющим влиянием на ацилирование Ир-оксигруппы, поскольку защита этой группы тетрагидропиранильным остатком или замена ее на Иа-оксигруппу приводит к ацилированию в положение 6. Двусторонняя активизация С -атома в соединении (223) кетогруппой и лактон-ным циклом, а так ке жесткость полициклической системы, возникающей при введении 11,19-лактонной группировки, обеспечивают легкое и строго стереоспецифическое построение кольца А. Реакция (223) с метилвинилкетоном приводит к дикетону (222), циклизация которого через соответствующий пирролидин-енамин позволяет получить стероидный 11,19-лактон (221) [812, 813]. При этом синтезе роль Ир-оксигруппы в формировании центра асимметрии С та же, что и при образовании центра асимметрии j3 в полных синтезах альдостерона (схемы 66—68). [c.208]

Сильный стойкий запах амбры имеет трициклический амброксид (306). Это пергидропроизводное За,6,6,9а-тетраметилнафто[2,1-Ь]фура-на входит в состав многих парфюмерных препаратов и является прекрасным фиксатором запаха, заменяя натуральную амбру в парфюмерии. Его, совместно со спиртом (30а), также обладающим запахом амбры, производят через стадию окисления растительного склареола (27) (см. разд. 3.4) перманганатом калия, что приводит к скларолактону (28). Этот лактон восстанавливают до диола (29), который затем циклизуют в условиях кислотно-катализируемой этерификации [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология