Правило Борескова

Недостаточное внимание к химической природе катализа привело, как отмечал Г. К- Боресков , к распространению мнения о неизменности твердых катализаторов в условиях реакции, что не выдерживает экспериментальной проверки. Показано, что каждому составу реакционной смеси и температуре отвечает определенное стационарное состояние катализатора . Следует говорить о каталитической активности для единой системы в целом, которая включает катализатор и реагирующие вещества. Г. К. Боресков сформулировал правило [c.184]

Г. К. Боресков сформулировал правило приблизительного постоянства удельной каталитической активности (УКА) таких катализаторов [33, 34]. [c.17]

Г. К. Боресков сформулировал общее правило Твердые катализаторы под воздействием реакционной среды меняют химический состав, структуру поверхности и каталитические свойства. Каждому составу реакционной смеси и температуре отвечает определенное стационарное состояние катализатора, не зависящее от его исходного состояния . [c.695]

Повышение молекулярного веса реагентов или продуктов реакции приводит к понижению скорости их диффузии, вследствие чего для проведения быстрых реакций требуются более широкопористые катализаторы, поверхность которых обычно невелика. Таковы реакции полимеризации этилена и пропилена и алкилирования бензола на катализаторе из кремневольфрамовой кислоты на силикагеле, скорость которых растет с увеличением среднего диаметра пор силикагеля [4. Обычно для таких процессов хорошо подходят катализаторы и носители средней пористости, величина удельной поверхности которых колеблется от нескольких десятков до 100 м г и более, а преобладающий диаметр пор от 40—60 до 100 А. При этом, как указывает Г. К. Боресков [5], очень желательна неоднородность структуры пористой частицы (наличие широких- транспортных пор, ведущих к узким капиллярам с развитой поверхностью). Особо чувствительны к характеру пористости частиц реакции контактного окисления. В этом случае скорости реакций, как правило, велики, а целевые продукты термодинамически неустойчивы в условиях реакции. Это приводит к тому, что при появлении внутридиффузионного торможения усиливается дальнейшее окисление целевого продукта и селективность процесса падает. Наилучшие катализаторы реакций окисления обычно являются [c.305]

Отклонения от этого правила могут наблюдаться, как отмечал Боресков, когда стационарное состояние катализатора достигается медленно по сравнению с временем проведения реакции . Очень важное значение в химическом подходе, по Борескову, имеет оценка энергий и характеристик связей реагентов с катализатором. [c.184]

Г. К. Боресков прав, когда он не придает особого значения результатам старых работ по сопоставлению активностей катализаторов, полученных различными методами. В таких работах общая (точнее — работающая ) поверхность катализаторов оставалась неизвестной и найденные различия каталитической активности в основном зависели от изменения удельной поверхности для сравни-ваемы х образцов катализаторов. [c.84]

Таким образом, в ряде случаев, по-видимому, возможны изменения количества адсорбирующих мест каталитических поверхностей в ходе процессов, делающие их нестационарными, по крайней мере, на некоторых этапах. Боресков [522] считает, что воздействие реакционной системы на катализатор должно рассматриваться как правило, а не исключение и должно всегда учитываться. Эта проблема связана с временем релаксации, необходимым для установления стационарных режимов (см. дальше). Учет подобных воздействий также может приводить к имитации других факторов, определяющих отклонения от закономерностей идеального поверхностного слоя [466]. [c.255]

Подтверждения этого вывода получены и для ряда окисных катализаторов. Исключения из установленного правила, как отмечает Г. К. Боресков, чаще всего бывают лишь кажущимися они связаны с недостижением стационарного состояния катализатора. Вместе с тем отмечены и действительные исключения, особенно в случае реакций, протекающих при низких температурах [232—238]. [c.120]

В 1930-х годах появились первые научные исследования по кинетике реакций, протекающих в проточных системах. Начало этим исследованиям было положено химиками — специалистами в области катализа А. А. Баландиным, Г. К. Боресковым, М. Г. Слинь-ко и М. И. Темкиным (СССР), А. Ф. Бентоном (США), Э. Винтером (Германия). В 1932 г. Г. К. Боресков впервые в качестве одной из основных задач конструирования и расчета трубчатых контактных аппаратов для сернокислотной промышленности назвал обеспечение максимальной скорости процесса и максимального использования контактного объема . Отмечая отставание теории и недостаточное знание закономерностей протекания даже таких важных каталитических процессов, как окисление сернистого газа, он предложил метод проведения этой реакции в условиях не одной оптимальной температуры для всего процесса, а оптимальной кривой изменения температур, характерной для каждого процесса и катализатора . Эти пионерские исследования были продолжены в 1936—1937 гг. с целью установления оптимальных условий контактного процесса — температурного режима и состава исходной газовой смеси. Работы эти следует считать своеобразной экстраполяцией химической кинетики на ту область, которая до 1940-х годов была объектом химической технологии, как науки сугубо прикладной, лишенной права на фундаментальные исследования. [c.152]