Стационарное состояние катализатора, влияние реакции

Влияние реакционной системы может проявляться в установлении нового стационарного состояния катализатора, присущего ему только в ходе процесса. Тогда наблюдаемые кинетические закономерности оказываются суммарными, вытекающими не только из механизма реакции, но и являющимися следствием такого влияния, если вклад его достаточно ощутим. При соотнесении кинетических данных с рассмотренными выше механизмами реакций в большинстве случаев для простоты предполагалось, что такими эффектами можно пренебречь. [c.330]

По результатам анализа оксидатов рассчитывали глубину общего окисления сульфидов и выходы продуктов реакции. При расчетах использовали средние-результаты 3-5 определений, полученных в условиях стационарного состояния катализатора. Постоянство активности катализатора контролировали по воспроизводимости результатов опытов в стандартных условиях. Было показано, что в условиях проведения опытов отсутствовали искажающие влияния дифф узионных факторов и гомогенных стадий. [c.25]

Резюмируя, можно сказать, что краевые условия — т. е. открытость или закрытость системы — оказывают большое влияние на положение и вид стационарного состояния. Поскольку вышеприведенные реакции линейны, они характеризуются только одним стационарным состоянием, которое всегда устойчиво и соответствует равновесию или же текущему равновесию. Введение катализатора не изменяет положения равновесия, хотя смещает положение текущего равновесия. [c.118]

Существование гистерезиса объясняется теплопередачей между нагретыми частицами катализатора в реакторе и менее горячим реакционным потоком. Когда в реакторе происходит теплообмен за счет радиации в начальной части слоя катализатора (горячий слой катализатора и холодный, еще не вступивший в химическую реакцию, газ), в реакторе [3, 4] возможно существование трех устойчивых стационарных состояний, разделенных двумя неустойчивыми. При этом влияние инертных наполнителей, уменьшающих температурный градиент между слоем и газом, расио-ложенных перед слоем катализатора и после него, рассмотрено в [4, 5]. Условия, при которых возможно зажигание, получены, например, в [6]. Анализ этих условий показывает, что для гетерогенных каталитических реакторов зажигание происходит тем эффективнее, чем длиннее слой. Следует поэтому предположить, что имеется предельное значение длины слоя катализатора, при превышении которой устойчивы лишь зажженные стационарные [c.284]

Взаимодействие реакционной среды с катализатором приводит не только к превращению на нем реагентов, но и изменяет состояние поверхности катализатора, которое в свою очередь влияет на протекание реакции. В результате взаимного влияния катализатора и реакции возможны неоднозначности стационарных режимов, неустойчивости некоторых из них и автоколебания [28. [c.13]

Г. К. Боресков отмечает, что во многих случаях изменение ка, тализатора под действием реакционной смеси связано не с этапа ми каталитического превращения, а с побочными процессами скорость которых может быть много меньше скорости каталитической реакции. При этом катализатор способен длительное вре мя находиться в нестационарном состоянии, медленно изменяя свои свойства под влиянием реакционной среды. Нестационарные состояния катализатора могут обладать более высокой активностью и селективностью по сравнению со стационарным, и их использование открывает широкие возможности повышения интенсивности и избирательности каталитических процессов в промышленности. [c.752]

Зависимость поверхностных свойств катализатора от температуры и состава реакционной смеси находит свое отражение и в кинетических закономерностях каталитических реакций. Вследствие этого зависимость скорости реакции от концентрации реагентов должна включать два множителя первый, определяющийся протеканием собственно каталитической реакции на стационарной поверхности /(с 0,), и второй, отражающий влияние температуры и состава реакционной смеси на каталитические свойства этой поверхности-ф(Т с,) (где с,—концентрации веществ, участвующих в реакпии 6,--степень покрытия поверхности катализатора этими веществами Г-температура реакции). Если кинетика процесса изучается при условии, что при любом составе реакционной смеси катализатор успевает прийти в стационарное состояние, отвечающее этому составу, то наблюдаемая зависимость скорости реакции от состава будет отвечать произведению названных [c.115]

В гетерогенном катализе широко распространено явление взаимного влияния катализатора на реакционную среду и этой среды на катализатор. Корреляционные уравнения не в состоянии описывать результаты такого рода влияния, поскольку в этом случае будет иметь место фактическое изменение первоначального катализатора и по координате реакции, и, возможно, при переходе от одного субстрата данной серии к другому. Примером такой ситуации может служить гетерогенное окисление бензола и ксилола на ванадиевых катализаторах, когда вследствие разности в восстановительных потенциалах обоих углеводородов меняется стационарный состав катализатора по его слою. Другая причина в следующем в большинстве случаев гетерогенно-каталитические реакции описываются кинетическими уравнениями Лэнгмюра [c.86]

Анализ кинетических закономерностей каталитических процессов не может быть полным, если не учитывать возможные нестационарные изменения в ходе реакций и влияния на их протекание отклонений от стационарных режимов. Этот вопрос частично уже рассматривался выще при обсуждении влияния реакционной системы на катализатор. Нарушения стационарных режимов, в частности, обусловлены разработкой катализаторов, постепенным блокированием поверхности побочными продуктами, изменениями, связанными с переходами к другим режимам, а также другими факторами, вызывающими колебания или закономерные изменения активности катализаторов. Отмечается возможность возникновения неравновесного состояния катализатора в ходе процесса с возрастанием активности на несколько порядков (для реакции изотопного обмена кислорода на N 0 [565]). Необходимость детального рассмотрения различных нестационарных эффектов расширяет границы кинетики до выяснения закономерностей возможной эволюции химических систем с использованием наряду с обычными кинетическими уравнениями также и динамических уравнений математической физики. В связи с этим предлагается [365] именовать этот раздел общей теории динамикой химической реакции. [c.286]

ИОНОВ иода [15]. На основе этих представлений можно объяснить влияние галоидных ионов на электрохимическое поведение кобальта. Было показано, что в электрохимической стадии реакции растворения кобальта (и железа) атом металла реагирует с соседним адсорбированным катализатором и с ионом гидроксила из раствора. Катализатор возникает в процессе анодной реакции иона гидроксила с поверхностью металла. Таким образом, порядок реакции по ионам гидроксила в стационарном состоянии 1/он-= [c.459]

В случаях, когда изменение химических свойств катализатора под влиянием данного переменного фактора (Т, с) происходит медленнее, чем изменение скорости реакции, можно в принципе применить другую более сложную процедуру. Катализатор путем предварительной обработки доводят до некоторого произвольно выбранного стационарного состояния, после чего определяют новое значение исследуемой переменной при данном времени затем исследуют изменение скорости реакции в зависимости от времени и экстраполируют полученную при соответствующих условиях кривую до нулевого времени. Таким путем можно установить изменение скорости [c.752]

Для создания научных основ подбора катализаторов окислительных реакций и отыскания корреляций между физическими, химическими, с одной стороны, и каталитическими, с другой стороны, свойствами окислов используются данные по каталитической активности, полученные при стационарном состоянии контакта. При этом применяют физические и химические характеристики объема твердого тела, не принимая во внимание действительное состояние поверхности контакта (стехиометрический состав, наличие адсорбированных веществ), зависящее от условий протекания каталитической реакции. Представляло интерес оценить характер и пределы изменения каталитических свойств контакта под влиянием реакционной среды. Это помогло бы выяснить, насколько отклонение от предлагаемых ранее корреляционных зависимостей между каталитической активностью и физй-ческими и химическими характеристиками контактов можно объяснять этими изменениями. С этой целью мы исследовали импульсным методом [1, 2] свойства окисных контактов при их нестационарном состоянии в реакции окисления пропилена, являющейся модельной реакцией окисления олефинов. [c.260]

Влияние паров воды можно объяснить в рамках предложенного выше механизма реакции, принимая во внимание природу адсорбированных атомов водорода Н. (аде.) Наиболее вероятно, что они адсорбируются на ионах кислорода, образуя поверхностные гидроксильные группы, находящиеся в равновесии с парами воды. Если давление паров воды мало из-за гидро-фильности носителя (силикагеля), то концентрация гидроксильных групп на катализаторе низка и стадия (IV) подавлена. Добавление паров воды приводит к насыщению носителя и тогда стадия (IV) может протекать достаточно быстро (см. ниже). При проведении каталитической реакции, где катализаторы находились только в стационарном состоянии, гидрофильный носитель насыщался водой, образующейся в побочной реакции. Тем не менее было принято целесообразным добавлять воду также и в этом случае. [c.358]

Рассмотрены закономерности катализа, обусловленные взаимодействием катализатора с реакционной смесью, и обсуждены физические основы саморегулирования в каталитических системах. Показано, что для ряда систем при протекании каталитической реакции стационарный состав катализатора изменяется таким образом, что преимущественно реализуются состояния более активные и более удаленные от термодинамически устойчивого (вне катализа) состояния. Этот аффект исчезает при соприкосновении катализатора с равновесной смесью. Рассмотрено влияние [c.476]

Теперь уже общепринято, что активность твердых катализаторов в сформировавшемся стационарном состоянии, т. е. скорость реакции в расчете на единицу поверхности, измеренная в условиях, исключающих заметное влияние процессов переноса вещества и тепла — удельная каталитическая активность,— определяется химическим составом катализатора и не зависит от способа его приготовления (если способ приготовления не влияет на химический состав катализатора). [c.14]

Важно отметить, что указанные критические эффекты в кинетической области могут непосредственно оказаться на последующих уровнях моделирования зерно катализатора—слой—реактор . Так, для реактора идеального вытеснения с нелинейной реакцией возможны изломы концентрационных профилей по длине реактора [122]. Далее в работе [511] исследована специфика процесса в условиях старения катализатора, когда механизм реакции допускает несколько стационарных состояний. Показана возможность проявления критических эффектов и в этом случае. Анализ влияния флуктуации проведен в работах [107,483]. Проявление критических эффектов в реальной ситуации искажается рядом макрокинетических факторов и неидеально-стью [77]. При анализе таких сложных систем, с одной стороны, важно знание стационарных и динамических характеристик кинетической модели, отвечающей ядру наблюдаемого критического явления с другой стороны, необходимо знать особенности влияния отдельных дополнительных физико-химических факторов, образующих оболочку кинетического ядра . Роль таких факторов анализируется в третьей главе. [c.33]

Нам кажется полезным распространить исследования стадийности механизма окислительно-восстановительных реакций на возможно большее число процессов и катализаторов. Выявление круга реакций, протекающих но стадийному механизму, позволит раздельно определять влияние вариаций состава на скорость отдельных стадий и стационарное состояние поверхности катализаторов и благодаря этому облегчит выявление общих закономерностей регулирования каталитических свойств. [c.39]

Таким образом, если между реагентами и другими компонентами системы имеет место термодинамическое взаимодействие (индивидуальные части этого взаимодействия, как правило, остаются неизвестными), то присутствие этих не участвующих в стехиометрическом уравнении веществ может более или менее сильно повлиять на значения равновесных концентраций. Разумеется, такое положение будет справедливым, если термодинамическое взаимодействие между участниками реакции и другими компонентами системы (сольватация, взаимная поляризация и т. д.) будет наблюдаться стационарно, а не только в момент образования активированного комплекса реакции. Другими словами, влияние постороннего вещества на константу равновесия Кс будет существовать тогда, когда оно образует с реагентами неидеальный раствор (твердый, жидкий, газообразный), или весьма тонкую смесь типа эвтектики. В этом случае силы взаимодействия между молекулами или атомами разных веществ дают иное термодинамическое состояние системы по сравнению с состоянием в отсутствие таких сил. Таким образом, постороннее вещество (катализатор, растворитель) вызывает добавочное поле, которое вносит соответствующее изменение в состояние системы. [c.169]

Данный подход к подбору катализаторов заслуживает внимания, так как воплощает в себе все, что известно о реакции. Необходимо только отметить, что ряды относительной активности окислов металлов, приводимые в работах, очень часто страдают значительными расхождениями. При сопоставлении активности индивидуальных окислов следует учитывать условия ее измерения. В работах [50] впервые указывается на необходимость учета взаимного влияния реакционной среды и катализатора. Эти положения нашли дальнейшее развитие [51] и подтверждение в ряде каталитических реакций [52—54]. При решении вопроса подбора катализаторов для соответствующих реакций за меру относительной каталитической активности индивидуальных окислов металлов очень часто принимается стационарная активность, т. е. активность, которая устанавливается в результате взаимного влияния реакционной среды и катализатора. Помимо этого в ряде работ [55—56] отмечается, что каталитические свойства окислов металлов, необходимые для создания теории подбора катализаторов, должны измеряться в условиях, гарантирующих неизменность их химического и фазового состава, т. е. в нестационарном состоянии. При использовании импульсного метода испытаний катализаторов — это активность в первом импульсе. [c.16]

Розовский [48] рассматривает скорости возникновения промежуточного соединения (г — г х) и его последующих превращений по маршрутам образования продуктов реакции (гг — г п) и дезактивации катализатора (Гд) с компенсацией ее в той или иной степени регенерацией активных состояний г ). Наблюдаемая скорость процесса в стационарных условиях с учетом влияния реакционной системы на катализатор по Розовскому выражается уравнением [c.279]

Отсюда следует, что кинетические зависимости для стационарного состояния катализатора являются суммарными и содержат в неявном виде зависимость свойств катализатора от условий проведения реакции. В упомянутой работе Г. К. Бо-рескова [56] рассмотрены некоторые случаи влияния изменения свойств катализатора на скорость реакций при изменении концентраций компонентов и температуры. [c.18]

В образовании тиофенов из различных органических соединений серы алифатического ряда наиболее активны катализаторы на основе Ке, Мо, Со, Сг, Ре, 1-металлов, нанесенные на некислотный оксид алюминия или алюмосиликат [1, 4-10]. В присугствии этих катализаторов при Т= 450-500 °С и т = 0.5-1 с в зависимости от строения исходного соединения серы выход тиофена составляет 25-65 мол. % при селективности 40-60 %. Катализаторы циклизации соединений серы в тиофены должны находиться в сульфидной форме. Оксиды металлов разлагают исходное соединение, выделяющийся при этом сероводород превращает оксиды в сульфиды металлов, которые активны в реакции циклизации. Например, на оксидном молибденсодержащем катализаторе дибугилсульфид в начальный период только разлагается с вьщелением С4-углеводородов и сероводорода, а образование тиофена не наблюдается. После установления стационарного состояния катализатора под влиянием серосодержащей реакционной среды катализатор становится таким же активным в образовании тиофена, как и образец, предварительно обработанный сероводородом (рис. 4.2). По-видимому, для формирования активного компонента необходимо вхождение серы в катализатор. Это подтверждается также исследованием циклизации диэтилсульфида в присугствии оксидных хромовых катализаторов, содержащих хром в различной степени окисления [13-15]. Выяснено, что глубина осернения оксидных образцов сероводородом повыщается с ростом содержания в них щестивалентного хрома, при этом часть ионов Сг " восстанавливается до Сг и Сг активность образца тем выще, чем больще в нем содержится серы (рис. 4.3). [c.160]

Появление нестационарной кинетики это типичное проявление закона отрицания отрицания в развитии химических знаний. Еще совсем недавно, в 1950-х годах, в острой полемике с теориями неоднородной поверхности катализаторов рождалось учение Г. К. Борескова о потере энергетической пересыщенности свежеприготовленных катализаторов в ходе реакции й о достижении ими стационарного состояния. Г. 1. Боресков убедительно доказал, что под влиянием реакционной среды свежие катализаторы изменяют свой состав и структуру, достигая стационарного состава и соответствующей ему удельной каталитической активности [25]. [c.206]

Воздействие реакционной среды на катализатор приводит к появлению в уравнениях кинетики реакгсий гетерогевного катализа множителя, выражающего влияние реакционной смеси на состояние катализатора. В общем случае рассматривается выражение стационарной скорости реакции [c.751]

В заключение следует отметить, что сравнение активности различных катализаторов в реакциях дегидрирования сильно затруднено из-за многочисленных изменений в условиях осуществления исследуемых процессов. Поэтому представляет несомненный интерес и большую практическую ценность получение данных о каталитических свойствах различных веществ в одинаковых условиях или в условиях, позволяющих проводить надежную экстраполяцию этих данных. Обязательным требованием к этим экспериментам является исключение искажающего влияния макрофакторов, определение величины поверхности активного вещества и контроль за состоянием поверхности стационарно работающего катализатора. [c.182]

В цитированных работах эти соображения распространены и на другие процессы. Отмечаются аналогичные возможности и в случае металлических катализаторов в результате воздействия на них реакционной системы с образованием стационарных поверхностных нитридов, карбидов, гидридов и т. п. Возможность изменения стационарного состава поверхности катализатора в результате воздействия реакции всегда необходимо учитывать. Различные возможные случаи влияния реакции на катализаторы и происходящие при этом изменения рассматриваются А. Я. Розовским [1193] с точки зрения взаимопереходов стационарных и нестационарных состояний поверхности. [c.264]

Энергия активации стадии роста ( 2), вероятно, даже ниже, чем в случае радикальной полимеризации, так как в процессе роста ион приближается к поляризуемой молекуле как полагают, 2 приблизительно равно нулю [214]. Поэтому, если 1 < Е, , энергии активации суммарной реакции будут отрицательными. Тот же довод имеет силу и для колебаний молекулярного веса, которые являются функциями отношений к [к или к /к . Отсюда Ё м.в = Е —Е -анжЕ — 4, и так как Ег О, то из этой формулы вытекает, что молекулярные веса будут тем больше, чем ниже температура полимеризации. В случае виниловых эфиров энергии активации положительны (около 10—16 ккал/моль)-, отсюда Ех должно быть несколько больше этого значения. Вообще энергии активации катионной полимеризации колеблются от г 4-16 до —8 ккал/молъ. Хотя и полагают, что некоторые системы гомогенны, во многих ионных системах катализатор не растворяется, и кинетика усложняется вследствие влияния гетерогенных факторов [253, 254]. Возможно также, что во многих системах не наступает стационарное состояние для промежуточных соединений. В некоторых системах нет явной стадии обрыва, причем полимеризация продолжается при дальнейшем добавлении мономера. На основании этих фактов можно предположить, что некоторые стадии процесса полимеризации обратимы [202, 255]. [c.257]

Отклонения от простейшей зависимости, представленной на рис. 3.3, появляются тогда, когда существенной становится не-гизотер мичность гранулы, а также в случаях, когда влияет внешний массо- или теплоперенос. В ряде работ [3.20, 3.21] показано, что при этом для экзотермической реакции фактор эффективности может быть больше, чем единица. Это является следствием ТОГО, что увеличение температуры относительно газовой фазы внутри частицы катализатора компенсирует, а в конечном счете и перекрывает влияние снижения концентрации реагента из-за внутридиффузионного сопротивления. Кроме того, было показано, что при некоторых значениях модуля Тиле можно по-.лучить несколько значений фактора эффективности. Такая множественность стационарных состояний играет важную роль при анализе устойчивости реактора. [c.52]

Если рассмотренное выше влияние параметров процесса представить в виде зависимости фактора эффективности от модуля Тиле, то можно выделить четыре основные области (рис. 3.4). Это кинетическая область, область, где химические превращения лимитируются внутренней диффузией, область множественности стационарных состояний и, наконец, область внешней диффузии. В кинетической области модуль Тиле мал, наблюдаемая скорость цревращений определяется скоростью хи--мической реакции, и фактор эффективности приблизительно равен единице. По мере увеличения модуля Тиле внутренняя диффузия становится лимитирующей стадией и фактор эффективности становится меньше единицы . В этой области реакция ограничивается наружной частью практически изотермической гранулы. Основная доля общего перепада температуры сосредоточена в пограничном слое вблизи частицы катализатора. Дальнейшее увеличение модуля Тиле переводит процесс в область О, где определяющим является массоперенос через пограничный слой. Большое сопротивление межфазному переносу затрудняет достаточно быстрый отвод тепла от поверхности катализатора. В этой области реакция протекает практически только на на- [c.52]

Для реализации стационарного режима необходимо сохранение постоянства внешних параметров процесса, а также для гетерогенных каталитических реакций — и постоянство активности катализатора. В противном случае активные места поверхности катализатора уже не будут боденштейновскими продуктами. Изменение условий процесса, если оно не влияет на свойства активных мест поверхности, может не нарушать общий стационарный характер реакции, переводя ее лишь к другому состоянию отвечающему уже другой постоянной концентрации боденштейновских продуктов (например, имеет место переход к другой стационарной степени покрытия поверхности катализатора). Однако не исключено, что такое изменение параметров приведет к скачкообразному переходу к другому устойчивому стационарному состоянию (режиму) вследствие влияния на общее число мест поверхности катализатора или их активность, либо по другим причинам. [c.121]

Макровязкость реакционной среды определяет скорость диффузии растворенных в ней веществ и, следовательно, влияет на скорость химических реакций. Вопрос о влиянии диффузионных факторов на кинетику гомогенных химических реакций малых молекул рассмотрен в работах [6—8, с. 17]. При протекании мономолекулярных реакций диффузия не играет существенной роли. Рассмотрим влияние диффузии на кинетику бимолекулярных реакций. Если, например, скорость реакции R с Кат велика по отношению к скорости диффузии R и Кат, то в непосредственной близости R концентрация катализатора может понизиться, что приведет к появлению градиента концентраций, вызывающего диффузионный поток частиц, по направлению к R. В стационарном состоянии скорость этого потока приравнивается к скорости реакции. [c.72]

Второй метод измерения скорости образования аниона не требует столь пространных пояснений. Он состоит в следующем. Кетон вместе с основанием, служащим катализатором, растворяется в растворителе, содержащем дей-тероксигруппы, так что любые анионы, образующиеся вследствие отщепления протона, могут присоединить только дейтроны. Из рассмотрения относительной термодинамической устойчивости кетонов, ионов и енола, указанных на энергетической диаграмме (рис. 50), следует, что в стационарном состоянии лишь очень небольшая часть общего количества кето-енола существует в виде аниона или енола. Поэтому в любое время после короткого начального периода, необходимого для установления стационарного состояния, скорость образования аниона равна скорости превращения его в главный продукт, а именно в дейтерокетон иными словами, скорость притока дейтронов в любой период времени равна скорости высвобождения протонов. Таким образом, если приведенное объяснение правильно, то измеряемая скорость дейтерирования должна быть равна измеряемым скоростям бромирования и рацемизации. Конечно, при сравнении требуется соблюдение одинаковых условий (температура, растворитель и катализатор). Следует отметить, что природа растворителя оказывает значительное влияние на реакцию при измерении скорости дейтерирования. [c.685]

Под воздействием реакционной среды во время реакции катализаторы и, в первую очередь, их поверхности могут изменяться происходит изменение количественного соотношения эпементов в поверхностном слое, а также более глубокие изменения - образование на поверхности новых химических соединений, существенно влияющих на скорость каталитического процесса. Последнее может быть следствием обычной механической блокировки активной поверхности, модифицирования поверхности катализатора образовавшимися соединениями, собственной каталитической активности новых поверхностных соединений и др. Во всяком случав, всегда следует помнить, что катализатор не только ускоряет химическую реакцию, но и сам под влиянием реакционной среды со временем переходит в стационарное состояние, характеризующееся определенными фазовым и химическим составом. [c.179]

Белоусов с сотрудниками [72, 180], занимаясь проблемой подбора окислительных катализаторов, пришли, в известной мере, к противоположному выводу. Они считают, что при отыскании корреляций между физико-химическими и каталитическими свойствами не всегда правильно использовать данные по каталитической активности для катализатора, находящегося в стационарных условиях, поскольку при этом обычно используют физико-химические характеристики объема твердого тела, не учитывая изменений, происходящих на поверхности катализатора. Поэтому применение импульсной микрокаталитической методики помогает лучше оценить изменение каталитических свойств контакта под влиянием реакционной среды и определить, насколько отклонение от предложенных ранее корреляционных зависимостей можно объяснить такими изменениями активной поверхности. В качестве модельной была выбрана реакция окисления пропилена. При испытании окисносурьмяных катализаторов было найдено, что их начальная активность значительно выше, чем окислов в квазистационарном состоянии, после нескольких импульсов. Причиной отравляющего действия пропилен-кислородной смеси является прочная хемосорбция пропилена на поверхности контакта. Повышенная каталитическая активность в начальный период работы катализатора обнаружена также при окислении пропилена на окислах хрома, молибдена, марганца, олова и других металлов [181]. Было показано [182], что прочно хемосорбированный пропилен медленно окисляется в процессе катализа. Это находится в хорошем согласии с данными [23], полученными при. изучении окислительного дегидрирования бутиленов на висмут-молибде-новом катализаторе. Прочно хемосорбированные молекулы не являются ответственными за каталитический процесс селективного окисления. К аналогичному выводу пришла еще в 1958 г. Марголис, изучавшая необратимую хемосорбцию пропилена на окиси хрома в статических условиях [183]. [c.355]

И. Перниконе. По докладу 23. При окислении метанола некоторые катализаторы активны в импульсном реакторе, но почти неактивны в проточном стационарном реакторе. Поэтому я считаю, что при изыскании активных катализаторов использование только импульсных реакторов может привести к ошибочным выводам. Я согласен с Вами, что и исследования в нестационарном состоянии более правильно выявляют корреляцию полученных данных с физическими и химическими свойствами катализаторов. Из-за низких скоростей потока в импульсных реакторах в случае быстрых реакций внешняя диффузия может оказывать существенное влияние, тем самым воздействуя на каталитическую активность. Проводились ли подробные исследования в этом направлении [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология