Полиамидоарилаты, получение

И действительно, определение молекулярного веса полиарилата Д-1 перед внесением в реакционную смесь гексаметилендиамина подтверждает это. Как видно из табл. 49, молекулярный вес полиарилата зависит от природы органической фазы. Полиарилат наибольшего молекулярного веса получается при использовании в качестве органической фазы п-ксилола. Поскольку в условиях межфазной поликопденсации обменные реакции не протекают, полиамидоарилаты, полученные на основе этих полиарилатов, будут также содержать в своих цепях полиарилатные блоки разной величины, что в свою очередь и оказывает влияние на теплостойкость полиамидоарилатов. [c.127]

На большую полидисперсность ряда полимеров, синтезированных межфазной поликонденсацией, по сравнению с полимерами, полученными равновесной поликонденсацией, указывает и уменьшение вязкости растворов полимеров, синтезированных межфазной поликонденсацией, до определенного значения после прогрева их при повышенной температуре. Это наблюдалось, в частности, для поликарбоната диана [209] при прогреве его в инертной среде при 270° С, полигексаметиленсебацинамида (прогрев при 225° С) [171] и полиамидоарилатов, различного строения. Ниже дано изменение-приведенной вязкости полиамидоарилата окиси бмс-(г1-карбоксифенил)метил-фосфина, диана и гексаметилендиамина, полученного межфазной поликонденсацией, при прогреве в токе N3 при 250° С, [210] [c.98]

На состав полученных полиамидоарилатов (как это видно из табл. 49) большое влияние оказывает и природа органической фазы. Так, когда в качестве органической фазы берется растворитель (п-ксилол), в котором полиарилат Д-1 практически нерастворим получаются полимеры (№ 2—4, табл. 49), содержащие части с весьма незначительным количеством азота. При использовании в качестве органических фаз тетрахлорэтана и хлороформа, в которых полиарилат Д-1 растворим значительно лучше, получаются [c.126]

Межфазную поликопденсацию проводили следующим образом. Вначале реакцию проводили между хлорангидридом изофталевой кислоты и дианом, взятыми в соотношении 1 0,5. Через определенное время в полученную реакционную массу нри непрерывном неремешивании был добавлен водный щелочной раствор гексаметилендиамина. Из данных табл. 49 видно, что последовательное введение в межфазную ноликондеисацию диана и гексаметилендиамина оказывает влияние на состав получающегося полимера. Так, нри проведении межфазной поликондепсации в и-ксилоле и одновременном введении гексаметилендиамина и диана в реакцию, был получен полиамидоарилат с завышенным содержанием азота (7,0%) (см. № 1 табл. 49). Полиамидоарилаты, полученные нри последовательном введении в межфазную ноликондеисацию гексаметилендиамина (через 1, 3 и 5 мин. после начала взаимодействия хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом), содержат 4,92 5,00 и 4,01% азота, т. е. близки к полиамидоарилату того состава, который должен был получиться, если исходить из взятого в реакцию соот- [c.125]

Таким образом, эти результаты позволяют считать, что полиамидоари-латам, синтезированным межфазной поликонденсацией, несвойственно равномерное чередование по цени полиамидных и полиарилатных звеньев. Полиамидоарилаты, полученные межфазной поликонденсацией, содержат в составе цепей большей или меньшей длины полиарилатные и полиамидные блоки. Изменением условий проведения процесса (очередностью внесения исходных реагентов, изменением природы органической фазы и т. п.) можно получать полиамидоарилаты, содержащие в своем составе блоки с различным мо.яекулярным весом. [c.129]

Коршак, Виноградова и У Бан-юань [70] получили поликонденсацией на границе раздела фаз полиарилат 4,4 -диоксидифенилпропана и окиси быс-(п-карбоксифенил)метилфосфина и подробно исследовали влияние различных факторов на выход и молекулярный вес полиарилата. Молекулярные веса полученных полиарилатов колебались в пределах 10 000— 20 ООО. Этими же авторами [71] были также синтезированы полиамидоарилаты на основе окиси бмс-( -карбоксифенил)метилфосфина, 4,4 -диоксиди-фенилпропана и гексаметилендиамина. Полиамидоарилат, полученный при молярном соотношении хлорангидрида окиси б с-(п-карбоксифенил)метил- [c.155]

На основании изложенного моншо полагать, что неоднородность получаемого межфазной поликонденсацией полиамидоарилата по составу будет обусловлена как различной реакционной способностью гексаметилендиамина и фенолята диана, так и большей скоростью диффузии гексаметилендиамина в органическую фазу. Вследствие большой реакционной снособности гексаметилендиамина по сравнению с фенолятом диана в начале реакции в водной фазе образуются полиамидоарилаты, обогащенные полиамидной частью, поскольку гексаметилендиамин будет реагировать с хлорангидридом с большей скоростью. По мере исчерпания более активного компонента в реакцию будет вступать и фенолят диана, и на втором этане образуются полиамидоарилатные молекулы, обогащенные нолиарилатными звеньями. Для выяснения этого вопроса было определено содержание азота в полимерах, полученных на основе хлорангидрида себациновой кислоты, диана и гексаметилендиамина (молярное соотношение исходных веществ 2 1 1) методом межфазной поликонденеации без перемешивания при различной продолжительности реакции. [c.123]

Для выяснения строения полиамидоарилатов, получаемых межфазной поликонденсацией при одновременном внесении в реакцию бис-фенола и диамина, некоторые из полученных полимеров прогревали в условиях равновесной поликонденеации (табл. 50 и 51) [210]. После 1—2-часового нагревания полиамидоарилатов в токе азота приведенная вязкость их раствора в трикрезоле уменьшается. Дальнейшее увеличение продолжительности нагревания полиамидоарилата себациновой кислоты приводит к некоторому возрастанию приведенной вязкости (табл. 51) для полиамидоарилата окиси б1гс-(ге-карбоксифенил)метилфосфина т]пр практически не изменяется (табл. 50). [c.127]

Нагревание полиамидоарилатов окиси бмс-(п-карбоксифенил)метилфосфнна, диана и гексаметилендиамина, полученных межфазной поликонденсацией в условиях равновесной поликонденеации [c.127]

Кроме того, были синтезированы полиамидоарилаты на основе хлорангидридов окиси б с-(п-карбоксифенил)метилфосфина и терефталевой кислоты с различными диоксисоединениями (4,4 -диоксидифенилпропан, резорцин, диаллилдиан) и диаминами (гексаметилендиамин, пиперазин, л -фенилендиамин). При использовании окиси быс-(п-карбоксифенил)метил-фосфина, 4,4 -диоксидифенилпропана и триметилолпропана получен полиамидоарилат, способный после обработки диизоцианатами переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Все полученные полимеры являются самозатухающими веществами [72]. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология