Пропиолактон, радиационная полимеризация

Получение. П. получают полимеризацией Л. в присутствии большинства известных катализаторов катионного и анионного типа. Температура катионной полимеризации Л. (обычно под действием к-т Льюиса, карбониевых и оксониевых солей, протонных к-т) близка к комнатной. Полимеризация Л. под действием анионных катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, их окисей, гидроокисей, солей, а также аминов, бетаинов и др.) протекает при 50—60 °С. Поли-р-пропиолактон м. б. получен также радиационной полимеризацией Р-Л. при низких темп-рах (от —80 [c.17]

Исследование радиационной полимеризации циклических соединений, таких как дикетен [81, 82] и р-пропиолактон [83], показало, что скорость превращения этих соединений увеличивается с давлением. При Т = — 100° ускорение полимеризации р-пропиолактона при давлении 5000 атм очень значительно. Авторы предполагают, что при Т=—100° возможен фазовый переход, после которого скорость реакции возрастает в меньшей степени по сравнению с температурной областью выше —100°. [c.342]

Рис. 29. Зависимость скорости радиационной полимеризации Р-пропиолактона (т. пл. —33° С) от температуры при мощности дозы 2,0 Ю" [10] (в координатах диаграммы Аррениуса).

Кинетика разложения облученного хлористого холина [76а] (а именно линейность, длительность и глубина реакции) поразительно похожа на кинетику радиационно-индуцированной полимеризации акриламида [37, 86]. Однако разложение облученного хлористого холина, по-видимому, резко замедлялось при степени конверсии, равной 14—16%, вследствие ингибирующего действия напряжений, возникающих в кристаллической решетке [76а]. Аналогичные эффекты были обнаружены также при радиационно-индуцированной полимеризации Р-пропиолактона и других циклических мономеров в кристаллах [536, 87а]. [c.253]

О новых исследованиях радиационно-индуцированной полимеризации -пропиолактона сообщили Давид и сотр. [144], а также Хаяси и сотр. [152]. Последняя группа исследователей провела сопоставление термолюминесценции облученных при низкой температуре кристаллов -пропиолактона с их поведением при полимеризации. Хотя связь этих двух явлений [c.281]

Радиационная аполимеризация. Исследована радиационная полимеризация лишь Р-пропиолактона. Процесс протекает как в твердой фазе, так и в р-ре при действии облучения мощностью дозы 0,07—70 маЫг (10 —10 р/ч). Выход полимера не превышает 15—20%. Мол. масса полимера, образующегося при твердофазной полимеризации, возрастает с увеличением размеров кристаллов мономера. При —78 °С образуется кристаллич. полимер даже при облучении мелких кристаллов, а при —196 °С — аморфный полимер. Предполагается, что акт инициирования происходит на сты- [c.16]

Радиационная полимеризация в твердом состоянии исследована на таких монюмерах, как акрилонитрил, метакрилонитрил, метилметакрилат, акриламид, метакриламид, N-арилметакрил-амид, формальдегид, ацетальдегид, метакриловая кислота, бутадиен-1-карбоновая кислота, -пропиолактон, триоксан, 3,3-бмс-(хлорметил)оксациклобутан, хлорметилоксациклобутан и [c.56]

Японские исследователи опубликовали ряд работ по вопросам механизма и кинетики радиационной полимеризации циклических мономеров в твердом состоянии 7ю-718 3 качестве объектов были избраны триоксан, дикетен, р-пропиолактон, 3,3-бмс-хлорметил-циклоксабутан. [c.91]

При у-облучении чистого дикетена (т. пл. —6,5°) при —78° был получен высококристаллический полимер, но с низким- выходом, возможно в результате самоингибирования [90. При применении в качестве растворителей хлористого метилена, этилового спирта, сероуглерода, ацетона выход снижался, а в этилацетате и диметилформамиде выход был равен нулю. При постоянной дозе облучения выход полимера увеличивался с понижением температуры, что дает основание считать энергию активации отрицательной. Дикетен вступал в сополимеризацию с акрилонитрилом, но его эквимолярные смеси со стиролом образовывали продукт, содержащий менее 0,6 мол.% стирола. Инфракрасные спектры позволяли предположить, что рост цепи шел с раскрытием триметиленоксидного цикла, поскольку полимер содержал карбонильные и виниловые группы [90[. Дикетен под действием кислот и оснований давал некристаллические полимеры, а под действием радикальных инициаторов вступал в сополимеризацию с виниловыми мономерами, но не подвергался гомополимеризации. Наиболее вероятно, что радиационная полимеризация с раскрытием цикла протекает по катионному механизму. Радиационная полимеризация -пропиолактона также, вероятно, идет по ионному механизму [91]. [c.552]

Но не только виниловые соединения полимеризуются в твердом состоянии под действием ионизирующей радиации. Для превращения твердого формальдегида в полиоксиметилен необходима очень малая доза облучения 25, 1066]. Раньше уже сообщалось о самопроизвольной полимеризации ацетальдегида при температуре плавления [75]. Теперь его полимеризация в твердом состоянии под действием ионизирующего облучения детально исследована [89а]. Подобным же образом получены силиконовый полимер путем облучения гексаметиленциклотрисилоксана [23, 68а] и полиэфир при облучении твердого пропиолактона [33а]. Важно отметить, что реакционная способность формальдегида резко падает при температурах выше точки плавления и что жидкий или твердый ацетальдегид в аморфном состоянии не подвержен радиационно-индуцированной полимеризации [89а]. [c.256]

Отмечено, что при полимеризации кристаллических триоксана, р-пропиолактона, дикетена, 3,3-бисхлорметилоксетана образуются кристаллические полимеры [5, 10]. Степень кристалличности полимера особенно возрастает, когда полимеризации подвергают мономер в виде монокристалла. Триоксан и его полимер — полиокси-метилен — обладают почти одинаковой плотностью и, по данным рентгеноструктурного анализа, кристаллическая структура мономера почти полностью сохраняется в полимере. Следует отметить, что радиационный полимер из триоксана имеет более высокую температуру плавления и более термостабилен, нежели полимер из формальдегида [6]. [c.92]