Выход квантовый, СО из ацетона

При высокой концентрации бензофенона квантовый выход реакции равен 2, поскольку кетильный радикал ацетона реагирует с бен-зофеноном, образуя кетильный радикал бензофенона. Спектры про-тонированной формы кетильного радикала и анион-радикала различаются между собой. Протонированная форма имеет спектр поглощения с максимумом 545 нм, а ионная форма —с максимумом 630 нм. При рН<8 наблюдается только протонированная форма радикала, а при рН>10 — только ионная. [c.176]

Квантовый выход фотолиза ацетона [c.561]

Вопрос о том, какое возбужденное состояние (или состояния) ацетона приводит к диссоциации, до настоящего времени остается открытым. Если пары ацетона вводятся в реакцию при комнатной температуре, вследствие чего в реакционной смеси накапливается диацетил, или если диацетил добавляют специально, то квантовый выход разложения ацетона снижается приблизительно до 30% от значения квантового выхода, получаемого при проведении реакции в отсутствие диацетила кроме того, квантовый выход становится не зависящим от давления паров диацетила. Этот факт особенно интересен в связи с тем, что диацетил, облучаемый светом с длиной волны 3130 А, в присутствии ацетона обнаруживает как флуоресценцию, так и фосфоресценцию, хотя ни один из этих процессов не происходит в [c.470]

Вопрос о том, какое возбужденное состояние (или состояния) ацетона приводит к диссоциации, до настоящего времени остается открытым. Если пары ацетона вводятся в реакцию при комнатной температуре, вследствие чего в реакционной смеси накапливается диацетил, или если диацетил добавляют специально, то квантовый выход разложения ацетона снижается приблизительно до 30% от значения квантового выхода, получаемого при проведении реакции в отсутствие диацетила кроме того, квантовый выход становится независящим от давления паров диацетила. Этот факт особенно интересен в связи с тем, что диацетил, облучаемый светом с длиной волны 3130 А, в присутствии ацетона обнаруживает как флуоресценцию, так и фосфоресценцию, хотя ни один из этих процессов не происходит в отсутствие ацетона под действием излучения с той же длиной волны. Очевидно, что возбужденное синглетное состояние (б ) ацетона может передать свою энергию диацетилу и вызвать таким образом его переход в возбужденное синглетное состояние (б"). [c.368]

Первое из этих явлений должно иметь место, но еще не изучено в подробностях для органических молекул. Квантовый выход разложения ацетона растет с давлением, что можно приписать действию первого фактора. В случае альдегидов он не играет большой роли, поскольку повышение давления поглощающего вещества от 10 до 200 мм рт. ст. не оказывает заметного влияния на квантовый выход разложения. Это показывает, что процесс существенно мономолекулярен. [c.8]

Измеряли зависимость квантового выхода Ф метана и этана нри различных температурах, давлении паров ацетона и интенсивности света 1д. При этом были получены следующие данные [c.27]

С квантовым выходом 7<1 протекают многие реакции фотохимического разложения органических соединений. Так, разложение ацетона с квантовым выходом 0,2 вызвано нестабильностью активных частиц, образующихся на первой стадии фотохимической реакции. Механизм таких реакций изучен слабо. [c.157]

Термическое разложение ацетона происходит при 578 К на 25 % за 90,9 с, при 601 К — за 31 с Фотохимическое разложение осуществляется при длине волны 313 нм с квантовым выходом 7 = 2. Рассчитайте константу скорости мономолекулярного термического разложения ацетона, энергию активации этого процесса и расход энергии электромагнитного излучения (Дж/моль) в фотохимическом процессе. Будет ли общий расход энергии электромагнитного излучения соответствовать вычисленному [c.424]

Примерами фотохимических реакций с квантовым выходом (Ф), равным единице, могут служить реакции фотолиза (фоторазложения) паров ацетона [c.162]

I СНз —СО -СНз + СНз = СН—СНз Квантовые выходы олефина и.ацетона почти равны во всех экспериментальных условиях, и отсюда можно заключить, что они образуются в одном первичном фотохимическом процессе. Наиболее приемлемое объяснение такого разложения предусматривает миграцию атома водорода при -у Зтоме углерода с образованием энольной формы ацетона и олефина [c.72]

Сумма квантовых выходов флуоресценции, фосфоресценции и продуктов химических реакций не равна единице. Очевидно, что существуют безызлучательные пути перехода из возбужденного в основное состояние, возможно в результате столкновений между возбужденными и обычными молекулами, а также вследствие образования некоторого количества ацетона в результате рекомбинации метильного и ацетильного радикалов [c.470]

Квантовые выходы и ацетона и бензопинакона при сравнительно невысоких интенсивностях света близки к 1 отсюда с очевидностью следует, что на каждую активированную молекулу бензофенона образуются два бензгидрольных радикала (XII). Это возможно в том случае, если оксиизопропильные радикалы, образующиеся по уравнению (28-2), реагируют с бензофеноном и дают бензгидроль-ные радикалы [c.474]

По-видимому, механизм фотолиза ацетона является простейшим и наиболее выясненным в области от 100 до 200". В этой области квантовый выход для СО близок к единице, что согласуется с тем фактом, что расиад радикала СН3СО на СНз СО происходит более быстро, чем любая реакция второго порядка, в которой он может участвовать. [c.330]

Термическое разложение ацетона проходит при 578 К на 25% за 90,9 сек, при 601 К — за 31 сек. Фотохимическое разложение осуществляется при длине волны 31 300 нм с квантовым выходом у = 2. Рассчитать константу скорости мономолекулярного термического разложения ацетона, энергию активации этого процесса и расход лучистой энергии (ккал1моль) ацетона в фотохимическом пдоцессе. Будет ли общий расход лучистой энергии со- g 60 ответствовать вычисленному [c.353]

При облучении бензохинона РЬ2С=0 в изопропиловом спирте при температуре 25° С светом с длиной волны 3660 А получаются Р1]2С(0Н)—(0Н)СРЬ2 с квантовым вых,одом 0,93 и ацетон с квантовым выходом 0,92. При наличии в системе растворенного кислорода квантовый выход ацетона не меняется, а бензопинакола падает до 0. Предложите механизм для этой реакции [И]. [c.76]

Следует подчеркнуть, что приведенные выше замечания относятся только к начальным стадиям фотолитического разложения, протекающим еще до того, как начинают накапливаться в значительных количествах продукты реакции. При более высоких степенях превран ения некоторые продукты сами начинают поглощать излучение и подвергаться разложению накапливающиеся продукты оказывают также влияние и на вторичные реакции, если даже эти продукты фотохимически стабильны. Ничего не упоминалось о том, что при определенных условиях на первичный квантовый выход могут оказывать влияние эффекты дезактивации при столкновениях. Эти исследования представляют значительный принципиальный интерес для понимания первичного процесса и оценки возбужденных состояний паров ацетона, однако подробное рассмотрение этого вопроса выходит за пределы настоящей главы. [c.255]

Диэтилкетон [102, 103] разлагается в сущности таким же путем, как и ацетон. Пентанонильный радикал, образующийся при отрыве атома водорода от кетона, менее стабилен, чем ацетонильный радикал, и частично разлагается при более высоких температурах, в результате чего квантовый выход образования окиси углерода превышает единицу. [c.255]

Рис.1. Относительные квантовые выходы (I) в зависимости от энергии низшего триплетного уровня (ккал/ ноль) сенсибшшзаторов (2) а-метилэтилкетон -ацетон с пиразйн с1г-ацетофенон е-биацетил ] -оензол

Вычисленный им квантовый выход в реакции образования пина-кона и ацетона равнялся 0,5. Позже Питтс и сотр. [ 153] сообщили, что квантовый выход в реакций образования пинакона равен приблизительно единице. Этот факт они объяснили тем, что в действительности осуществляется не реакция (157), как считал Бзкштром [151], а реакция [158] [c.212]

Как уже говорилось, добавление диацетила снижает квантовый выход при разложении ацетона на 70% этот факт означает, что 30% молекул ацетона, перешедших в возбужденное синглетное состояние, распадаются до того, как они смогут передать свою энергию молекулам диацетила. Вероятно, некоторая часть из оставшихся 70% молекул ацетона, распадаюш,ихся в отсутствие диацетила, проходит через триплетное состояние однако имеющиеся данные не позволяют судить с определенностью ни об одном из этих путей. То, что и для самого ацетона наблюдается фосфоресценция, показывает, что по крайней мере некоторые из возбужденных синглетных состояний ацетона в отсутствие диацетила переходят в триплетное состояние. [c.471]

Все эти подсчеты основаны на предположении, что продукты реакции совсем не по-глош ают красного света, однако нет уверенности, что цвет исчезает на самой первой ступени фотохимического пре-враш,ення. Наоборот, первые продукты реакции могут еще сохранять зеленую окраску, и, таким образом, фотометрическое определение квантового выхода может частично относиться и ко вторичной ступени разложения. По Кнорру и Альберсу [50] и Альберсу и Кнорру [49], фотохимические превращения часто проявляются в изменении спектра флуоресценции без заметных изменений в окраске. Очевидно, выцветание скорее следует изучать повторными определениями по всей кривой поглощения, чем колориметрируя или фотометрируя в монохроматическом свете. Фиг. 69 показывает последовательные изменения в кривой поглощения освещенного раствора хлорофилла в ацетоне. Красная полоса полностью исчезает через несколько дней фиолетовая полоса более устойчива, показывая, что порфинная структура сохраняется на первых стадиях фоторазложения. При фотоокиолении хлорофилла, растворенного в ацетоне или бензоле, Аронов и Маккинней [63] наблюдали образование промежуточных продуктов розового цвета с оранжевой флуоресценцией (фиг.70). [c.502]

Жодэн [15], например, нашел, что за месяц 1 г хлорофилла в спирте поглощает 0,7 г кислорода это отвечает 20 молекулам кислорода на 1 молекулу хлорофилла. Гаффрон [48] нашел, что свежие растворы этилхлорофиллида в ацетоне поглощают кислород с квантовым выходом порядка 0,1—0,3 выход понижается со временем, но даже через месяц он еще равен 0,006. Если бы это был квантовый выход выцветания, то весь хлорофилл меньше чем за 1 мин. обесцветился бы на свету умеренной интенсивности. Но так как никогда не наблюдалось такого быстрого выцветания, то практически весь кислород должен перейти к растворителю или к окисляющимся примесям. Таким образом, поглощение кислорода в течение периода выцветания не является окончательным доказательством окисления хлорофилла. Опыты по алломеризации (см. главу XVI) показывают, что хлорофилл может поглотить одну молекулу кислорода без заметного изменения в окраске. При алломеризации природа среды имеет решающее значение известно, что кислород поглощается в метиловом и этиловом спиртах, но не в эфире или пиридине. Поэтому нельзя быть уверенным, является ли хлорофилл и в этих случаях конечным акцептором кислорода, В схеме [c.503]

Единственное количественное исследование из всех, перечисленных в табл. 75, принадлежит Гаффрону [78, 87] и Гошу и Сен-Гупту [92]. Гаффрон изучал самоокисление аллилтиомочевины в ацетоне, пользуясь этилхлорофиллидом как сенсибилизатором. Он установил, что квантовый выход достигает единицы на красном, желтом, зеленом н синем свету, если концентрация субстрата [А] равна 0,01 лолб/л. Выход падает при более низких концентрациях акцептора и бодее высоких концентрациях сенсибилизатора (табл. 74). Квантовый выход можно выразить следующим эмпирическим уравнением [c.515]

Et hl в ацетоне Аллилтиомочевина NII2 S NH СН2 il Hj О2 поглощается, 80г выделяется квантовый выход до единицы (см. стр 515) независимо от давления кислорода [76, 87] [c.517]

Каутский, Гирш и Флеш [27] нашли и Франк и Ливингстон [56[ подтвердили, что некоторые вещества, фотоокиеление которых сенсибилизируется хлорофиллом, например изоамиламин и аллилтиомочевина, не вызывают никакого ослабления флуоресценции хлорофилла. По сообщению Каутского, растворы хлорофилла в ацетоне, насыщенном изоамиламином, ярко флуоресцируют растворы хлорофилла в чистом изоамиламине не только флуоресцируют, но также обнаруживают красное послесвечение, длящееся до 0,01 сек. Согласно Франку и Ливингстону, флуоресценция 10 Л1 раствора хлорофилла в ацетоне, насыщенном воздухом и содержащем 0,5 моль л аллилтиомочевины, только на 15—20% слабее, чем флуоресценция такого же раствора, не содержащего кислорода и аллилтиомочевины (несмотря на то, что квантовый выход сенсибилизированного фотоокиеления при этих условиях достигает почти единицы). Это говорит о том, что сенсибилизация реакции между аллилтиомочевиной (или другими подобными ей окисляющимися субстратами) и кислородом не может быть приписана взаимодействию возбужденной молекулы хлорофилла во флуоресцируй щем состоянии с кислородом или субстратом окисления. Другими словами, сенсибилизация осуществляется — в этом особом случае — преимущественно или исключительно молекулами, энергия которых должна была бы иначе рассеяться без испускания флуоресценции [c.200]

Интересные параллели существуют между расщеплением кетонов по типу И и распадом в масс-спектрометре [14]. У простых кетонов с атомом водорода в у-положении в масс-спектрах наблюдается перегруппировка Мак-Лэфферти, которая формально аналогична фотохимическому расщеплению по типу И. Можно даже установить корреляцию между квантовыми выходами фотолиза метилалкилкетонов и интенсивностью фрагментарного пика ацетона [15]. [c.174]

Смотреть страницы где упоминается термин Выход квантовый, СО из ацетона: [c.237] [c.196] [c.30] [c.30] [c.232] [c.65] [c.499] [c.330] [c.157] [c.20] [c.490] [c.328] [c.71] [c.20] [c.237] [c.36] [c.475] [c.502] [c.250] [c.197] [c.131] [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология