Потенциал устойчивость к пропусканию

Внезапные изменения ВС, В С, В"0 происходят, конечно, не мгновенно, а требуют пропускания определенного количества электричества. Оно того же порядка, что и необходимое для пассивирования слабо растворимым начальным продуктом (см. выше). Это как будто согласуется с ранее высказанным предположением об образовании на аноде очень тонкой пленки слабо растворимого продукта. Этот продукт образуется после того, как в результате переноса через приэлектродный слой раствора значительного заряда состав слоя соответствующим образом изменится. Эффект гистерезиса перед активацией EF, E F обычно связывается с устойчивостью тонкой пассивирующей пленки при плотностях тока, более низких, чем те, при которых она образовалась. Время т, необходимое для того, чтобы в результате поляризации постоянной плотностью тока порядка В наступила пассивация, понижается с увеличением плотности тока. Общая зависимость анодного потенциала от времени в гальваностатических условиях представлена на фиг 51. Начальное медленное ( замедляющееся ) [c.310]

Потенциал растворения металла несколько сдвигается в анодную сторону при сплавлении этого металла с любым другим, даже если новая фаза и не образуется. Это объясняется понижением термодинамической активности. Часто, однако, потенциал смещается значительно дальше, чем это предсказывает термодинамика. Так, согласно Геришеру и Риккерту [340], добавка к меди всего 3 ат. % золота приводит к смещению потенциала при той же плотности анодного тока растворения приблизительно на 100 мв, хотя растворяется только медь при повышении концентрации золота эффект сильно возрастает. Согласно Хору и Хайнсу [341, 342], наличие около 8% никеля в аустенитных хромоникелевых нержавеющих сталях сдвигает потенциал растворения (в активной области) при данной плотности тока в анодную сторону приблизительно на 100—200 мв. Положение явно усложняется тем, что поверхностный состав растворяющегося сплава в устойчивом состоянии должен очень сильно отличаться от объемного состава. Поверхность обогащается более электроположительным, труднее растворяющимся компонентом. Действительно, если в начале он находится в значительном избытке, как медь в латуни 70-30, то анодное растворение очень небольших количеств более основного компонента может привести к образованию сплошной поверхности почти чистого электроположительного компонента. Так Хор и Фартинг [343] показали, что потенциал растворения тщательно приготовленной электрополированной поверхности отожженной латуни 70-30 изменяется приблизительно на 1 в — от значения, близкого к потенциалу растворения чистого цинка, до соответствующего значения для меди — при пропускании положительного заряда, не превышающего 1 мкулон/см , что соответствует растворению цинка из моноатомного слоя решетки. [c.365]

Иногда наблюдается небольшая разница в потенциалах, измеренных при пропускании водорода и по прекращении пропускания. В таких случаях, убедившись, что пропускание водорода проводилось до достижения устойчивого состояния, лучше брать значение потенциала в момент покоя, а не во время пропускания ] водорода, потому что, если в растворе находится остаток какого- либо способного восстанавливаться вещества, последнее будет восстанавливаться у поверхности электрода и при отсутствии пёремешивания останется там в восстановленном состояния. [c.402]

Кремниевые электроды с пленками силицидов платины и иридия по своему фотоэлектрохимическому поведению также представляют собой диод Шоттки, нагруженный на электролитическую ячейку с металлическими электродами. Фотопотенциал электрода при разомкнутой цепи не зависит от обратимого потенциала окислительно-восстановитель-ной системы в растворе характеристики электрода в целом хорошо рассчитываются с использованием характеристик границы раздела кремний/силицид, измеренных отдельно в твердофазной системе. Эти пленки получают, напыляя на кремний слой платины или иридия и прогревая образец на воздухе при 250-400 °С. Поверхность пленки электрокаталитически очень активна в реакциях окисления, например, галогенид-ионов, Ре , Ре(СК)б , а также воды. К.п.д. достигает значений 5-8%, фактор заполнения-до 0,7. Пленки силицидов-наиболее устойчивые среди всех исследованных покрытий при пропускании Кл/см характеристики фотоэлектрода почти не изменяются [116, 231]. [c.161]

Все окислители, анодная поляризация (в отсутствие С1 или других анионов-активаторов), понижение температуры — способствуют возникновению пассивности и, следовательно, увеличению устойчивости нержавеющих сталей. Например, 13%-ная хромистая сталь в растворе 0,82 N Ре804 при доступе воздуха имеет начальный потенциал (относительно 1 N каломельного электрода) — 0,64 в, при пропускании струи воздуха — -1-0,24 в, при добавлении Н2О2— 4-0,30 в. Депассиваторами являются С1 , Н+, катодная поляризация, нагрев поэтому эти факторы уменьшают устойчивость нержавеющих сталей. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология