Окислительно-восстановительиые потенциалы

Титрование растворами солей титана(1П). Редокс-пара Ti(III)/Ti(IV) характеризуется низким значением стандартного окислительно-восстановительного потенциала ( 0 = 0 В), поэтому ее можно применять в качестве сильного восстановителя. Растворы устойчивы при защите от действия воздуха. Раствором хлорида титана(III) можно титровать железо(III), хроматы, хлораты, перхлораты. При этом в растворе не должна находиться азотная кислота, поскольку она также восстанавливается. [c.178]

Чем отрицательнее значение окислительно-восстановительного потенциала, тем большей восстановитель- [c.128]

Для выяснения влияния добавок на окислительно-восстановитель-ный потенциал составляют гальванический элемент [c.306]

Например, молекулярный кислород в кислой среде имеет потенциал о=1,23 В, следовательно, он может быть окислителем для всех процессов, имеющих меньший окислительно-восстановительный потенциал. Молекулярный водород является восстановителем всех окисленных форм вещества с более высокими значениями окислительно-восстановительных потенциалов. [c.110]

Один и тот же радикал может выступать и как окислитель, и как восстановитель в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала иона, например [c.110]

Доставка исходных веществ к поверхности электрода и отвод продуктов реакции могут осуществляться тремя путями миграцией, молекулярной диффузией и конвекцией. Миграция представляет собой передвижение ионов под действием градиента электрического поля, возникающего в электролите при прохождении тока. Молекулярная диффузия представляет собой перемещение частиц под действием градиента концентрации, возникающего в растворе при его качественной или количественной неоднородности. Конвекция представляет собой перенесение частиц растворенного вещества вместе с потоком движущейся жидкости, например при перемешивании. Отклонение потенциала под током от равновесного значения, вызванное замедленностью доставки и отвода участников реакции, называют концентрационной поляризацией. Концентрационная поляризация имеет важное значение для окислительно-восстановитель-ных процессов и меньшее значение — для разряда простых металлических ионов. Концентрационная поляризация не единственная причина отклонения потенциала электрода под током от его равновесного значения. Обычно изменение потенциала при наложении тока оказывается больше, чем концентрационная поляризация. Это является следствием торможения на стадии присоединения или отдачи электронов. Поляризация, вызванная замедленностью разряда или ионизации при протекании электрохимической реакции, называется химической поляризацией. Химическую поляризацию называют также перенапряжением. [c.204]

Окислительно-восстановительные потенциалы пар зависят не только от природы восстановителя и окислителя, но и от их кон- центраций. Так, например, в окислительно-восстановительной паре р з+ ре2+ активность нонов Ре + тем больше, чем выше их концентрация в растворе и чем меньше концентрация ионов Ре2+. Вследствие этого и окислительно-восстановительный потенциал [c.160]

Окислительно-восстановительные потенциалы пар зависят не только от природы восстановителя и окислителя, но и от их концентраций. Так, например, в окислительно-восстановительной паре Ре + Ре + активность ионов Ре " " тем больше, чем выше их концентрация в растворе и чем меньше концентрация ионов Ре +. Вследствие этого и окислительно-восстановительный потенциал данной пары возрастает с увеличением отношения Ре Ре +, т. е. с увеличением отношения концентраций окисленной и восстановленной форм. [c.194]

Окислительно-восстановительный потенциал ( ) в зависимости от соотношения между концентрациями окислителя и восстановителя и температуры вычисляют по уравнению Нернста [c.194]

Почему окислительно-восстановительный потенциал окислителя должен быть больше потенциала восстановителя [c.247]

Уравнения для окислительно-восстановительного потенциала были выведены для простейших реакций, когда кроме окислителя и восстановителя в системе не присутствуют другие компоненты. В более сложных системах необходимо учитывать равновесные концентрации всех участвующих в реакции соединений, т. е. под окисленной формой следует понимать все соединения в правой стороне уравнения реакции [c.258]

Для растворенного йода в системе J2/2J нормальный окислительно-восстановительный потенциал о равен 0,54 в (см. работу 13, теоретическая часть, п. 2 и приложение № 10). Если участвующее в реакции вещество имеет о<0,54 в, то оно будет окисляться йодом (реакция (а) протекает справа налево). Если же у реагирующего вещества о>0,54 в, то оно будет восстанавливаться ионами J реакция (а) протекает слева направо). Поэтому йодометрией можно определять как восстановители (окисление йодом), так и окислители (восстановление ионами ). [c.328]

Кривая окислительно-восстановительного титрования может быть пройдена и в обратном направлении, если к раствору окисленной формы постепенно добавлять сильный восстановитель. При этом следует принять меры предосторожности против возможного окисления восстановителя кислородом воздуха. Измерения при этом должны проводиться в атмосфере инертного газа (азота или аргона). Другое условие, которое должно соблюдаться в точных работах, относится к необходимости поддержания постоянного значения pH раствора в ходе титрования, так как окислительно-восстановительный потенциал обычно находится в зависимости от концентрации ионов водорода в растворе. С этой целью титрование проводится в буферных смесях с достаточно высокой буферной емкостью. [c.146]

Вторая стадия электрохимическая. Для окислительно-восстановитель-ного равновесия, соответствующего этой реакции, потенциал электрода равен [c.215]

Изменяя [Н 1, можно уменьшать или увеличивать окислительно-восстановительный потенциал, что дает возможность проводить желаемые реакции окисления — восстановления данных ионов в присутствии ионов других окислителей — восстановителей. [c.226]

Действие окислителей и восстановителей зависит от условий проведения реакций, окислительно-восстановительного потенциала систем и т. п. Окисляемые (или восстанавливаемые) ионы могут претерпевать различные превращения. [c.365]

Четвертый способ — применение обратимых окис-лительно-восстановительных индикаторов. Эти индикаторы— преимущественно окращенные органические соединения, которые изменяют свой цвет в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала титруемой системы. При введении избытка окислителя образуется окисленная форма индикатора, а прибавление избытка восстановителя приводит к образованию его восстановленной формы. Процесс перехода окисленной формы в восстановленную и обратно, сопровождающийся изменением окраски, можно повторить много раз без разрушения индикатора. [c.391]

Если вода выступает как восстановитель, то в зависимости от pH среды окислительно-восстановительный потенциал этой системы определяется соотношением =1,23 — 0,059 pH. Следовательно, все окислительновосстановительные системы с потенциалом, большим [c.154]

Индикаторы, у которых перемена окраски не зависит от специфических свойств окислителя или восстановителя, реагирующих между собой при титровании, а связана с достижением титруемым раствором определенного окислительно-восстановительного потенциала. Такие индикаторы называются окислительно-восстановительными или редокс-индикаторамн. [c.366]

Протекание электрохимических окислительно-восстановитель-ных реакций зависит не только от катодного потенциала (от перенапряжения), но и от заряда поверхности металла, который в первом приближении определяется значением ф-потенциала (отклонением потенциала электрода в заданных условиях от нулевой точки электродного металла). Перенапряжение служит при этом мерой восстанавливающей (или окисляющв ) способности электрода в данных условиях, а ф-потенциал определяет поверхностную концентрацию деполяризатора. [c.449]

Окислительно-восстановительный потенциал сопряженной пары Се +=Се ++е- составляет 1,44 В. Пользуясь табл. 7, установить, какие из приведенных соединений могут выполнять функцию окислителя по отношению к Се +, а какие — восстановителя по отношению к Се + а) концентрированный раствор НС1 б) FeS04 [c.195]

Перманганатометрня. Метод основан на реакциях окисления различных веществ перманганатом калия. Окисление проводят в кислой среде, в которой перманганат-ион проявляет наиболее сильные окислительные свойства и способен реагировать с большинством восстановителей. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал пары Мп04/Мп + составляет 1,52 В. Продуктом восстановления перманганата калня является почти бесцветный ион Мп + [c.136]

Иногда протекание нежелательных побочлых реакций можно уменьшить применением так называемых деполяризаторов. Окислители относятся к катодным деполяризаторам, а восстановители— к анодным. Примером катодных деполяризаторов являются ионы КОз , которые могут подавлять реакцию выделения Нг на катоде. Выделение кислорода на аноде можно уменьшить, например применяя гидразин в качестве деполяризатора. Значение окислительно-восстановительного потенциала деполяризатора должно достигаться раньше, чем окислительно-восстановительного потенциала иона, разряжение которого хотят предотвратить, но позже чем выделяемого иона (почему ). [c.262]

В принципе можно выбрать такую силу тока в электролитической цепи, чтобы она составляла менее 1 % величины диффузионного предельного тока. В этом случае мешающие реакции начинают протекать только после того, как прореагировало 99% определяемого вещества. Попрешность составляет, таким образом, менее —1%. Но проведение анализа при небольшой силе тока требует больших затрат времени. Поэтому обычно поступают по-другому в анализируемый раствор вво-.дят довольно большую концентрацию вспомогательного ре-.агента, окислительно-восстановительный потенциал которого немного больше окислительно-восстановительного потенциала определяемого иона. К началу электролиза определяемый ион опять восстанавливается или окисляется. В соответствии с уменьшением концентрации определяемого иона у поверхности электродов электродный потенциал снова возрастает, но только -ДО тех пор, пока его значение ие станет равным значению потенциала иона вспомогательного реагента. После этого окисляется или восстанавливается реагент. Поскольку его концентрация намного больше концентрации определяемого иона, обеспечивается дополнительная подача вещества путем диффузии к поверхности электродов. Электродные потенциалы остаются постоянными (не происходит разложения воды 100%-ный выход ло току), остается постояиным значение Яг, а следовательно, и г. Диффундирующий от электродов вспомогательный реагент, являющийся окислителем или восстановителем, реагирует в растворителе с определяемым ионом, и, таким образом, действует только как посредник. [c.274]

Важнейшим и наиболее сильным действующим окислителем в почве является молекулярный кислород, содержащийся в почве и почвенном рас шо])е. Поэтому направление и развитие окислитель-но-восстановительиых процессов в почве тесно связано с условиями ее аэрации и, следовательно, зависит от всех свойств почвы, влияющих иа ее газообмен — структуры, плотности, механического состава, а также влажности. Ухудшение аэрации в результате повышения влажности почвы, ее уплотнение, образование так называемой корки на ее поверхности и целый ряд других причин приводят к снижению окислительно-восстановительного потенциала почвы. [c.260]

Кроме концентрации окислителя и восстановителя на величину окислительно-восстановительного потенциала оказывает влияние концентрация ионов водорода. Так, например, с увеличением концентрации ионов Н+ окислительно-восстановительный потенциал таких пар, у которых окисленная форма содержит кислород <Мп04 , СгО -, СггОг , Аз04 "), возрастает, а с уменьшением концентрации ионов Н+ падает. [c.161]

Если в раствор, содержащий равные единицы активности (V 5 доп. 26) окислителя и восстановителя, опустить платиновую пластинку н сочетать такой электрод с водородным (рис. У-34), то может быть определен нормальный окислительно-восстановительный потенциал (Ео) данной системы. Потенциал этот (для установления которого существуют и другие методы) характеризует относительную — по сравнению с водородом в стандартных условиях — тенденцию данного окислителя к присоединению электронов или восстановителя к их отдаче. При положительном знаке потенциала система имеет преимущественно окислительный, при отрицатель- д ном — преимущественно восстановительный характер. Например, нормальные потенциалы си- -0,4 стем р2 + 2е = 2Р и Нг + 2е = 2Н равны соот ветственно +2,87 и —2,25 в. Следовательно, у мо лекулы р2 сильно выражена окислительная тен-денция, а у иона Н — восстановительная. [c.293]

Если концентрация ионов металла в раст-- 2Bope (в который погружен интересующий нас металл) также равна 1 моль/л, то определяемый для него электродный потенциал называют стандартным. Для вещества, потенциал которого определяют с помощью инертных электродов, окислительно-восстановитель-ный потенциал является стандартным, если концентрации окисленной и восстановленной V форм в растворе испытуемого полуэлемента составляют по 1 моль/л. Стандартные элек-Рис. 47. Схема водо- тродные ИЛИ окислительно-восстановительные родного электрода потенциалы обозначают через Е°. [c.182]

Поглощение света одним или другим участником окисли-тельно-восстановительной пары изменяет окислительно-восстановительный потенциал из-за возбуждения электронов. Возбуждение восстановителя делает электроны более легко доступными, понижая тем самым окислительно-восстановительный потенциал на величину, эквивалентную энергии электронного возбуждения. Наоборот, электронное возбуждение окислителя увеличивает окислительно-восстановительный потенциал, поскольку дырка на бывшем месте электрона улучшает электроноакцепторные свойства возбужденной молекулы. Представим себе окислительно-восстановительную пару, которая может окислять воду в невозбужденном состоянии и восстанавливать воду, когда восстановитель пары поглощает свет. Точно такац же путем обычно восстанавливающая пара может окислять воду [c.268]

В формулах (6.7) — (6.12) стандартный потенциал реакции (стандартная ЭДС реакции) ° рассчитывается как разность стандартных окислительно-восстановительных потенщкшов Е° и Е двух редокс-пар Е° = Е° -Е , причем за Е° принимается стандартный окислительновосстановительный потенциал той редокс-пары, окисленная форма которой в записи уравнения окислительно-восстановительной реакции высту пает в роли исходного вещества-окислителя, а за Е принимается стандартный окислительно-восстановительный потенциал той редокс-пары, восстановленная форма которой в записи уравнения реакции выступает в роли исходного вещества-восстановителя. [c.157]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к обратимому водородному электроду, принятому за нуль, при условии, когда отношение концентраций окисленной и восстановленной форм равно 1, называется нормальным окислительно-восстановительным потенциалом. Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы Мп04 + 8Н+/Мп+++ 4НгО и водородного электрода, то нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал ,] будет равен - -1,51 в. Знак + означает что электроны движутся от водородного электрода. Если электроны движутся к водродному электроду, то знак потенциала будет отрицательный (например, Еп для 2п++/2п = = — 0,76 в). [c.194]

Расчет стандартного окислительно-восстановительного потенциала по уравнению (6.43) возможен путем непосредственной подстановки значений аналитической концентрации окислителя и восстановителя с од1ювременным учетом ионной силы раствора для вычисления поправочного слагаемого, в которое входит отношение коэффициентов активности /oxZ/r i- Второй косвенный прием состоит в том, что уравнение (6.42) переписывается в виде [c.150]

Мерой окислительной способности атомов или ионов служит сродство к электрону, выраженное в электрон-вольтах. Мерой восстановительной способности служит потенциал ионизации, выраженный также в электрон-вольтах. Чем больше окислительно-восстановительный потенциал данной пары частицы (например, I2/2 I или ZnVZn ), тем более сильный окислитель — окисленная форма и тем более слабый восстановитель — восстановленная форма. [c.108]

Если же одновременно разрушаются кислородсодержащие анионы, то реакция протекает медленно, например окисление хлорат-, перхлорат-, перманганат-, хромат-ионами. То же наблюдается в случае кислородсодержащих восстановителей. Потенциал таких окислительно-восстановительных систем непостоянен и зависит от pH, температуры, катализаторов. Пероксодисульфат-ион очень слабый окислитель в кислой среде. Катализатор (Ag , Со +, Hgi+) значительно повышает потенциал этой реакции (до 4-1,98 б) и делает пероксодисульфат-ион сильнейшим окислителем. В отсутствие катионов серебра ион SaOa не окисляет Се " до Се +, в присутствии же Ag+ реакция намного ускоряется. Каталитическое действие Ag+ обеспечивает окисление Мп + ионами SaO до МпО . При этом образуется черная перекись серебра AgaOa. При разложении ее образуется AgO (И. А. Казарновский, 1951). Перекись серебра быстро окисляет Mir и вновь выделяется Ag в исходном количестве [c.116]

Окислительно-восстановительный потенциал зависит от pH раствора. Аскорбиновая кислота применяется как восстановитель во многих реакциях, превращаясь при этом в лактон 2,3-дикетогулоновой кислоты СоНвОб—2е-> СвНоОо+2Н+. [c.154]

Например, нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал системы Fe /Fe+ , равный - -0,771 в, сильно меняется при комплексообразованин ионов железа под действием цианида калия. [c.239]

Рассмотрим обратимые окислительно-восстановитель-ные потенциалы, сопровождающие реакции с изменением валентности элементов. Если металлический индифферентный электрод опустить в раствор, где присутствуют ионы какого-либо вещества в окисленной и восстановленной формах, то потенциал такого электрода будет целиком определяться соотношением концентраций и природой веществ, находящихся в испытываемом растворе. Соответствующие потенциалы называются окислительно-восстановительными или редоксипотенциала-ми. Они, очевидно, отвечают равновесному состоянию по электронам, участвующим в окислительно-восстановительной реакции компонентов. В этих реакциях число электронов, отдаваемых восстановителем, равно числу электронов, присоединяемых окислителем. Металлический индифферентный электрод типа гладкой платины в данном случае выполняет роль только передатчика электронов. [c.165]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение стандартного потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения объясняется тем, что в ряде случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительйых потенциалов активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.171]

В химической практике, находят применение реакции, для которых окислительно-восстановцтельнцй потенциал окислителя меньше потенциала восстановителя, например окисление солей марганца(П) до перманганата диоксидом свинца. В таких случаях, чтобы спланировать эксперимент, необходимо проанализировать зависимость степени превращения от исходного состав раствора, г [c.258]

Окисления-восстановления методы (оксидиметрия, от нем. оху(11геп — окислять и. ..метрия) —титриметрические методы в аналитической химии, основанные на реакциях окисления-восстановления. В процессе титрования изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы, вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала. О.-в. м. классифицируют в зависимости от применяемого в данной реакции раствора вещества — окислителя или восстановителя. К О.-в. м. относятся перманганометрия, цериметрия, хромато.метрия, иодо-метрия и др. [c.92]

Окислительно-восстаповительный потенциал (редокс-потенциал) — потенциал, устанавливающийся при погружении плагины или золота (инертный электрод) в окислительно-восстановительную среду, т. е. в раствор, содержащий как восстановитель (Вое.), так и окислитель (Ок.).Если реакцию окисления-восстановления представить уравне1шем Ок.-Ь/гё" Вос., то количественная зависимость О.-в. п. от концентрации (точнее активностей) реагирующих веществ выражается уравнением Пернста [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология