Палладий арсины

Как и следовало ожидать, трис (трифторметил) арсин не реагирует с тетракарбонилом никеля, а трис (трифторметил) стибин не дает комплекса с хлористым палладием (П) . [c.58]

В последнее время появилось большое количество статей, посвященных гидрированию ненасыщенных углеводородов, катализируемому комплексами Pt(II) и РЙ(П) в присутствии активирующих добавок галогенидов металлов IV группы, в частности ЗпСЬ. Механизм активации водорода этими каталитическими системами, а также исчерпывающее описание роли сока-тализаторов даны в другом обзоре этого выпуска [1]. Для гидрирования применяли как простые системы, так и системы, включающие лиганды. Последние содержали фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины с добавкой галогенидов платины (или палладия) и олова. Общей особенностью обеих приведенных выше систем является их способность промотиро-вать изомеризацию концевых олефинов в олефины, содержащие двойную связь внутри цепи, а также перегруппировку несопряженных диенов с одной метиленовой группой между двумя двойными связями в соответствующие сопряженные диолефины. Напротив, позиционная изомеризация олефинов с двойной связью внутри цепи протекает в меньшей степени [86]. [c.138]

Для рассматриваемых квадратных плоских комплексов разница в энергии между наивысшей занятой орбитой йху и наинизшей антисвязывающей орбитой составляет Д (рис. 9-2) для образования стабильной связи между металлом и углеродом эта энергетическая разность должна быть возможно большей. Путь, который дает возможность увеличить Д , состоит в использовании таких лигандов, которые способны образовывать и-связи с орбитами йху и, предпочтительно, также с йхг- и уг-орбитами, уменьшая тем самым энергии этих орбит. Подходящими лигандами для создания тг-связей являются фосфины, арсины, сульфиды и особенно третичные фосфины, которые сочетают в себе сильные донорные свойства с тенденцией к тт-связыванию и дают наиболее яркие примеры образования комплексов никеля, палладия и платины типа (КзР)2МКг. Из комплексов этих трех металлов соединения платины значительно более стабильны, чем соединения никеля палладий же занимает промежуточное положение. Это как раз и есть тот порядок, который следовало ожидать, поскольку с увеличением атомного веса увеличивается также расщепление -орбит для данного ряда лигандов [92а]. [c.503]

Имеются сведения, что комплексные соединения платины (II) и палладия (II) с трис-(о-дифениларсинофенил)арсином (рАз) [c.80]

Известны нейтральные координационные соединения типа [PdRGl2]2 (где R = третичные фосфины, третичные арсины, этилен или окись углерода). Для дихлоро(триметиларсин)палладия(П) приведена формула [c.657]

Аналогичная зависимость была установлена в ряду комплексов кобальта [280]. Циклогексилизонитрил вытесняется из o( O)2(NO)( N eHn) третичными фосфинами и арсинами, а также трифенилфосфитом. Изонитрильные комплексы палладия(П), PdXj( NR)2 реагируют с монодентатными или бидентатными фосфинами и арсинами с замещением одной или двух молекул [c.194]

К соединениям с конфигурацией металла относятся такн е комплексы нульвалентных металлов никеля, палладия и платины, содержащие наряду с моноолефиновым лигандом га-донорпые лиганды, такие, как фосфины, фосфиты, арсины, изонитрилы и т. п. Предполагается, что га-донорные лиганды повышают на металле электронную плотность [21, 187], генерируя вокруг него такое поле, в котором наиболее сильно поляризующееся электронное [c.237]

Для нульвалентных никеля, палладия и платины получены моноядерные моноацетиленовые комплексы с фосфинами и арсинами типа (КзЕ)2М(Н С2Н"). Ацетиленовые комплексы никеля, как правило, нестабильны, за исключением гексафторбутииового комплекса, который устойчив в твердом состоянии [57, 58, 255]. бис-(Трифенилфосфин)ацетиленовые комплексы платины более устойчивы, чем соответствующие ацетиленовые комплексы палладия и олефиновые комплексы платины [256]. Некоторые из них могут храниться в течение года без разложения. Частота валентных колебаний координированной тройной связи в ИК-спектрах комплексов сильно понижена и составляет около 1700 см для платины [31—33, 37, 61, 237, 238, 274], — 1800 см для палладия [58, 237] и — 1800 см - для никеля 158]. О сильном искажении тройной связи при координации свидетельствуют также данные измерений дипольных моментов комплексов платины величины дипольных моментов комплексов (PhsP)2Pt(XGeH4G2 eH4X) чувствительны ti полярному замещению в п-положение фенильного кольца [287]. Данные ЯМР-спектров и рентгеноструктурного анализа, обсуждавшиеся в разделе I, также указывают на сильное понижение порядка тройной связи в ацетиленовых комплексах платины. [c.422]

Можно полагать, что в алкильных производных палладия типа XPdR, XPd Ho HoOR при отсутствии таких лигандов, как фосфины, арсины и др., а-связь Рс1—С весьма нолярна, причем атом углерода несет эффективный положительный заряд. Повышение полярности этой связи и смещение электронов к атому палладия в процессе распада металлоорганического соединения должно было бы привести к образованию первичного иона карбония [c.65]