Катионы в цеолитах поляризующее влияние

Сущность такой зависимости заключается в изменении поляризующего действия катиона. Чем больше заряд катиона, замещающего ион Na+ в цеолите, тем больше его поляризующая способность и тем более каталитически активен цеолит. При равных зарядах и радиусах катионов большое влияние должно оказывать строение внешней электронной оболочки иона. Однако следует отметить, что в решетке цеолита катионы металлов входят также в состав определенного полиэдра [c.162]

Анжелл и Шеффер [135] исследовали методом ИК-спектроскопии цеолиты Y, содержащие двузарядные катионы, и установили, что у образцов, вакуумированных при медленном подъеме температуры до 500°С, полоса при 3650 см в спектрах более интенсивна, чем у тех же цеолитов, дегидратированных быстрым нагреванием. Отсюда следует, что дегидратация и гидролиз катионов протекают одновременно и способностью генерировать ОН-группы обладает только часть катионов. Таким образом, оказалось, что и в этом случае число каталитически,активных центров зависи от способа активации образцов. Найдено также, что напуск паров HjO при 260° С на активированный цеолит aY, содержащий адсорбированный пиридин, приводит к росту концентрации иона пиридиния [60]. Промотирующее влияние воды следует учитывать при проведении каталитических опытов на регенерированных катализаторах, т, е. на образцах, подвергнутых термопаровой обработке (см. также [149]). Анжелл и Шеффер [135] обнаружили небольшое изменение величины 7он У различных катионов в ряду NaY (некоторый дефицит катионов), BaY, aY, MgY и HY уон равна 3652, 3647, 3645, 3643 и 3636 см" соответственно. Авторы работы [137] попытались связать величину Уон Для данного катиона с его сродством к электрону. Представление о такой корреляции Ричардсон [85] использовал для обоснования предположения о том, что кислотность ОН-групп зависит от поляризующего действия катионов, подобно тому как в водородных формах кислотность гидроксильных групп увеличивается под влиянием соседних льюисовских центров. Кроме того, он предложил отнести полосу при 3650 см" к ОН-группам различной [c.42]

Изменения в параметрах решетки у различных катионообменных форм цеолитов авторы [129] связывают с разным поляризующим действием катионов на каркас и влиянием воды, участвующей в общей системе взаимодействия катионов с алюмосиликатным скелетом. При введении алкиламмониевых ионов в цеолит увеличиваются параметры решетки из адсорбционных полостей за счет замещения ионов на более крупные ионы RNH удаляется определенное количество молекул воды [575]. [c.48]

Как следует из приведенных в работе данных, при изучении цеолитов в различных катионных формах четко выявляется связь между изменениями активности и энергии адсорбционного взаимодействия реагирующих молекул с каталитическими центрами. Поэтому можно предполагать, что двух- и трехвалентные катионы оказывают влияние не только на структурные ОН-группы, изменяя их кислотность, а непосредственно на сами реагирующие молекулы, адсорбированные на активных центрах [38]. Действительно, в ряде случаев наблюдали корреляцию между поляризующим действием обменного катиона цеолита и каталитической активностью. Однако нахождение прямой функциональной зависимости этих двух характеристик затрудняется тем обстоятельством, что отношение формального заряда к радиусу катиона, которое рассмотрено в большинстве работ как мера его поляризующего действия, в случае цеолитов не является вполне корректным. Действительно, наличие ковалентных связей в цеолите приводит к тому, что эффективный заряд обменного катиона может отличаться от формального. В то же время расчет величины эффективного заряда катиона в решетке пока не представляется возможным. [c.440]

Большую активность у лаитанового цеолита по сравнению с другими формами обычно связывают с сильным поляризующим действием катиона лантана в решетке цеолита [7, 49]. Хотя механизм влияния катиона на каталитические свойства цеолитов далеко не ясен, полученные данные бесспорно-говорят о большом значении вклада катиона в активность цеолита. Тот факт, что значения наблюдаемых энергий активации на декатионированных и катионных формах практически одинаковы, свидетельствует о близкой природе активных центров на этих цеолитах в реакции крекинга кумола. Как в декатионированной, так и в катионных формах цеоли- [c.42]