Реакции катионов трехвалентного железа

Нормальные соли уксусной кислоты растворимы в воде и с этой стороны не представляют особого интереса для аналитика. Но, если раствор, содержащий катионы третьей группы, разбавить водой, потом прокипятить и в горячий прибавить ацетат натрия, то произойдет выпадение объемистого осадка основных солей ацетата железа и алюминия. Все другие катионы третьей группы при этих условиях останутся в растворе. Выпадение осадка объясняется тем, что нормальные ацетаты трехвалентных железа и алюминия, как соли слабой уксусной кислоты и слабых оснований, гидролизуются и образуют основные соли, нерастворимые в воде. Течение реакции образования основного ацетата алюминия можно представить следующим ионным уравнением [c.188]

Реакция катионов трехвалентного железа [c.92]

Качественные реакции на катион трехвалентного железа. [c.464]

Комплексные соединения некоторых металлов с комплексоном настолько прочны, что они не реагируют с сероводородом. Например, в слабокислой среде, содержащей уксусную кислоту, свинец не осаждается сероводородом, медь и кадмий осаждаются с трудом. В аммиачной среде совершенно не осаждаются никель, кобальт, марганец и цинк. Трехвалентное железо при некоторых условиях дает интенсивную, но малоустойчивую красную окраску. Однако для анализа все эти реакции малоприменимы. В соединении же с комплексометрическим титрованием эти реакции могут иметь значение для выделения некоторых катионов. Здесь будет приведено несколько методов, разработанных при зарождении комплексометрического титрования. [c.129]

Химические среды. Многочисленные данные позволяют предположить, что в водных средах, содержащих окислительные агенты, действие которых объединяется, возможно, с действием ионов гидроксила, на поверхности титана возникают пассивные пленки. Титан, например, очень стоек к коррозии в азотной кислоте как при комнатной температуре, так и при температуре кипения. В кислотах, обычно выделяющих водород при реакции с металлами (таких как серная и соляная), скорость коррозии титана значительна, но добавка небольших количеств окислительных реагентов и здесь приводит к образованию пассивных пленок. Этим объясняется стойкость титана к коррозии в смесях сильных серной и азотной или соляной и азотной кислот, а также в сильной соляной кислоте, содержащей свободный хлор, и даже в серной и соляной кислотах, содержащих небольшие количества катионов, способных, подобно катионам трехвалентного железа и двухвалентной меди, вызывать окислительную реакцию [9, 10]. [c.188]

Более того, наличие в атмосфере кислорода вызывает, как подчеркивал М. М. Карнаухов, окисление сульфидов и переход серы из металла в газ в форме ЗОг, т. е. течение реакции ( ,98) в обратном направлении. При наличии шлака в последнем происходит взаимодействие между анионами серы (сульфидами) и катионами трехвалентного железа [c.457]

В присутствии органических оксисоединений осаждение карбонатов, оксикарбонатов и гидроокисей некоторых катионов П1 аналитической группы затруднено вследствие образования комплексных ионов. Так, например, ионы трехвалентного железа и алюминия при действии винной кислоты связываются в комплексные соединения и не могут быть обнаружены обычными реакциями. Поэтому перед осаждением карбонатов, оксикарбонатов и гидроокисей органические оксисоединения должны быть предваритель- [c.287]

Комплексные соединения некоторых катионов с комплексоном настолько прочны, что не реагируют с сероводородом. Например, в слабокислой среде, содержаш,ей уксусную кислоту, не осаждается сероводородом свинец и с трудом осаждаются медь и кадмий. В аммиачной среде не осаждаются даже следы никеля, кобальта, марганца и цинка. Трехвалентное железо при некоторых условиях дает интенсивное красное окрашивание. Однако аналитически эти реакции малоприменимы. Следует упомянуть лишь количественное отделение цинка или кобальта от никеля, основанное на реакции, вытеснения ионов кальция [80]. [c.100]

Известны разные типы обратимых окислительно-восстановительных систем. Простейшие системы состоят из ионов одного и того же металла в двух степенях валентности, например раствор ионов двух- и трехвалентного железа. Если № + и М +являются двумя катионами металла М, несущими заряды и соответственно, где меньше то реакцией, протекающей у электрода, будет [c.363]

Рассмотрим раствор какого-либо окислителя, например соли трехвалентного железа. Известно, что катионы Ре в присутствии многих восстановителей окисляют их, а сами восстанавливаются до Ре . Этот процесс (Ре е Ре ) возможен, если в растворе присутствует восстановитель, который, окисляясь, может дать иону Ре необходимый для реакции эле- [c.218]

Рассмотрим раствор какого-либо окислителя, например соли трехвалентного железа. Известно, что катионы Ее" в присутствии многих восстановителей окисляют их, а сами восстанавливаются до Fe". Этот процесс (Fe " + е Fe") возможен, если в растворе присутствует восстановитель, который, окисляясь, может дать иону Fe" необходимый для реакции электрон. Если же восстановителя нет, то раствор ионов Ее" не может проявить свое окислительное действие. Тем не менее, окислительная способность такому раствору присуща, хотя она и не может проявиться. [c.218]

Если раствор, содержащий катионы И группы, разбавить водой, потом прокипятить и в горячий прибавить ацетат натрия, то выпадет объемистый осадок основных солей ацетата железа и алюминия. Все другие катионы И группы при этих условиях останутся в растворе. Выпадение осадка объясняется тем, что нормальные ацетаты трехвалентных железа и алюминия, как соли слабой уксусной кислоты и слабых оснований, гидролизуются и образуют основные соли, не растворимые в воде. Течение реакции образования основного ацетата алюминия можно представить следующим ионным уравнением [c.182]

Открытию кобальта указанной реакцией мешают железо, медь, серебро, висмут, ртуть п большие количества никеля. Трехвалентное железо при действии станнита натрия переходит в двухвалентное последнее же с диметилглиоксимом даст яркокрасное окрашивание, что в сильной степени затрудняет открытие кобальта. Катионы Ag+, Нд +, Ид+, Си + при [c.262]

Ре + и Ре + — ионы двух- и трехвалентного железа, занимающие октаэдрические узлы шпинельной структуры, а Ув — катионные вакансии). Величина АЯ(4з), равна АЯо,, представляет сумму эндотермических эффектов диссоциации кислорода и образования вакансий и экзотермической реакции окисления Ре + с образованием новых молекул магнетита. Наблюдаемое экспериментально уменьшение величины — АЯо может быть объяснено увеличением положительной энтальпии образования вакансий по мере увеличения их концентрации (остальные вклады в величину АЯо , по-видимому, не зависят от стехиометрии). Примечательно, что у окислов, являющихся фазами внедрения, в отличие от фаз вычитания, АЯо увеличивается по мере отклонения от стехиометрии. Это наблюдалось нами, например, у гематита, взаимодействие которого с кислородом можно выразить уравнением [c.279]

Реакции не мешает присутствие трехвалентного железа и других катионов. [c.25]

Взаимодействуют также между собой ионы двухвалентной меди и двухвалентного железа, образуя ионы одновалентной меди и трехвалентного железа. Весьма интересным является то, что эти окислительно-восстановительные процессы не идут, если присутствует катион, занимающий в адсорбционном ряду место между двумя реагирующими между собой катионами и образующий разделяющую их полосу. Например, ионы серебра и марганца могут быть полностью разделены, если присутствуют ионы цинка или кадмия. Отсюда видно, что вытеснение одного иона другим происходит быстрее, чем окислительно-восстановительные реакции. [c.110]

Ряд аномалий, которые связаны с гидролитическими процессами, особенно четко можно установить при обмене многозарядных катионов. После обмена при гидролизе начинается образование основных солей (при более длительном времени контакта и часто в связи с окислением). Затем можно проводить повторную регенерацию путем обычного ионного обмена, но она осуществляется неполностью. Примером такого типа являются обменные реакции с алюминием, четырехвалентным оловом и прежде всего с двухвалентным (при одновременном воздействии кислорода) или трехвалентным железом и т. д. В некоторых случаях процесс используется в промышленности, например при концентрировании урана в виде ураниловых солей методом обмена. [c.326]

Ход анализа. Навеску стали растворяют в40 мл разбавленной серной кислоты (1 4), прибавляют несколько капель азотной кислоты (1 2) и выпаривают до появления паров серной кислоты. По охлаждении прибавляют 1 мл серной кислоты (1 4), 20—25 мл 4-н. раствора роданистого калия (для перевода хрома в комплекс), кипятят несколько минут и по охлаждении раствор пропускают через колонку с катионитом СБС в аммонийной форме (колонку предварительно отмывают от следов трехвалентного железа 0,5-н. раствором серной кислоты). Затем, катионит отмывают водой до отрицательной реакции промывных вод на роданид. При этом хром в виде роданидного комплекса уходит в фильтрат, а ванадий сорбируется катионитом. Ванадий вымывают из колонки 300 мл разбавленной серной кислоты (1 8). В фильтрате ванадий титруют потенциометрическим методом или визуально с фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора. [c.184]

Необходимо отметить, что в ряде случаев, особенно когда скорость процесса коррозии лимитируется катодной реакцией, значительное влияние на скорость коррозии могут оказать некоторые катионы. Известно активирующее действие на коррозию катионов Ре и Си +, связанное с появлением возможности протекания дополнительных катодных реакций восстановления этих ионов до низшей валентности, а иногда и до металлического состояния. Таковы случаи разрушения насосов рудничными водами, содержащими медные соли, или коррозии стальной аппаратуры растворами солей трехвалентного железа, что обусловлено более электроположительным значением потенциала электрода Ре/Ре + (—0,036 в) по сравнению с потенциалом электрода Ре/Ре2+ (—0,440 в). [c.73]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Ре + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного тина прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Ре " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Ре + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э гом в случае смеси ингибиторов уротропин + -Н И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенциал. [c.151]

Катион трехвалентного железа (азотнокислое железо, хлорное железо, квасцы) образует с сернокислым Таллином раствор зеленого цвета. Реакция очень чувствительна, открываемы] минимум —0,3 у в капле при предельном разведении 1 150 ООО. На фильтровальной б маге чувствительность реакции значительно понижается, поэтому при малых концентрациях железа следует производить пробу в пробирке или на стеклянной пластинке. В присутствии маскирук )-щих катионы Fe + веществ (фтористого натрия, иирофосфата, тартрата, цитрата, оксалата) зеленого окрашивания ие получается. Кислоты и нейтральпые соли щелочных металлов не мешают реакции, а хлористьп аммоний и борная кислота явно усиливают эффект. Открытию катиона железа прт помощи сернокислого Таллина мешают только катионы серебра, [c.209]

При последующей нейтрализации димера в результате отрыва протона от гидратных молекул воды может осуществляться реакция конденсации с образованием тримеров, тетрамеров и т.д. Окончательным продуктом является гидратированный оксид трехвалентного железа Ре20з хН20, который образуется, когда полимер оказывается настолько большим, а его положительный заряд настолько диффузным, что становится возможным осаждение. Описанный процесс имеет довольно общий характер и не распространяется лишь на катионы очень активных металлов с низкими ионными потенциалами, а также на все те катионы, которые образуют сильные основания. Полимеризация наблюдается у гидратированных катионов таких непереходных металлов, как Ве(П) и А1(1П), у ионов переходных металлов—8с(1П), 2г(1У), НГ(1У), Сг(Ш), Мо(У), Ре(Ш), Со(Ш), N1(11), Ки(1У) [c.383]

Большинство исследованных реакций относится к реакциям, в ходе которых образуется связь М — О, т. е. простой катион превращается в оксикатион. К их числу относятся реакции № 2, 3 и 4 I группы табл. 10.1 и все реакции II и V групп (ра исключением реакции № 28). Как видно из кинетических уравнений, водородные ионы являются ингибитором всех этих реакций. Их порядок относительно Н+-ИОНОВ равен —1, —2 или —3, Некоторые реакции протекают двумя параллельными путями различного порядка относительно водородных ионов. К ним относятся реакции восстановления Ри (IV) и Ри (VI) трехвалентным ванадием, реакции окисления и (IV) шестивалентным плутонием, трехвалентным железом и трехвзлентным таллием и реакция восстановления Мр(У1) трехвалентным ванадием. [c.283]

Серьезным также является вопрос о скорости образования комплексных соединении с комплексоном, так как для объемных определений можно пользоваться только теми реакциями, которые протекают достаточно быстро. Многие, главным образом многовалентные, катионы образуют в растворах настолько сильно гидратированные ионы (алюминий, хром), что образование ими комплексов протекает медленно. Такие реакции, если их невозможно ускорить путем повышения температуры, вообще не пригодны для комплексометрических определений. Классическим примером в этом отношении является алюминий, прямое комплексометрическое определение которого вызывает значительные затруднения. На самом деле, однако, комплекс алюминия достаточно прочен, если он образуется при нагревании в умеренно кислом растворе. Это свойство алюминия делает возможным его косвенное комплек-сометрическое определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона титрованным раствором цинковой или магниевой соли или солью трехвалентного железа. Аналогичным образом и железо образует комплекс сравнительно медленно, и его лучше титровать при повышенной температуре. Это же можно сказать и о катионах третьей группы периодической системы. Например, индий можно непосредственно титровать только при кипячении раствора. С аналогичными затруднениями встречаются при определении катионов, когда последние уже связаны в другие комплексы, например винной кислотой. В этом случае имеется равновесное состояние между тартратным комплексом и комплексонатом металла и титрование растягивается происходит возврат окраски индикатора. Повышенная температура титруемого раствора часто помогает преодолеть это затруднение, примером этого служит титрование свинца в присутствии винной кислоты или марганца в присутствии цианида. Другие примеры будут приведены и объяснены в соответствующих местах. [c.300]

В этой главе рассматриваются некоторые другие соединения, которые применяются в качестве индикаторов в комплексометрии. Название главы не особенно точно, так как под специфическими индикаторами здесь понимают не только вещества, характеризующиеся цветной реакцией с каким-нибудь одним катионом (как, например, салициловая кислота, роданид калия), но и вещества, которые могут иметь очень широкое применение в комплексометрии. Например, вариаминовый синий В, реагирующий в качестве окислительно-восстановительного индикатора только с трехвалентным железом с образованием окрашенной окисленной формы, может быть также использован в ряде косвенных определений и других катионов (обратное титрование хлоридом трехва-лентного железа). То же относится и к двум другим окислительновосстановительным индикаторам бензидину и 3,3 -диметил-нафтидину. Наконец, в эту главу включены и такие индикаторы, которые при некоторых определениях сильно конкурируют с основными индикаторами , но из-за короткого времени своего существования не получили значительного распространения. В следующих параграфах прежде всего рассмотрены окислительновосстановительные индикаторы, а затем остальные вещества, также образующие окрашенные комплексы, что позволяет их применять в качестве индикаторов. [c.347]

Элементы, производными которых являются изучаемые катионы, находятся в различных группах периодической системы Д. И. Менделеева, а потому характеризуются большим разнообразием свойств и реакций, чем элементы 1-й и 2-й групп. Постоянная валентность характерна только для двух из них алюминия, образующего трехвалентный катион (АГ"), и цинка, которому отвечает двухвалентный катион (2п"). Железо, кобальт и никель известны в виде и двухвалентных и трехвалентных катионов, причем для железа обе эти валентности приблизительно равноценны, тогда как для кобальта и особенно для никеля гораздо характернее двухвалентное состояние. Хром в своих наиболее обычных соединениях является трех,- и шестивалентным. Будучи трехвалентным, он образует катионы Сг" или анионы СгО (при избытке щелочи). Шестивалентный хром входит в состав анионов хромовой (Н2СГО4) и двухромовой (Н2СГ2О7) кислот. Еще более многообразна валентность марганца. В практике анализа приходится встречаться с производными двух-, четырех-, шести- и семивалентного [c.72]

Элементы, производными которых являются изучаемые катионы, находятся в различных группах периодической системы Д. И. Менделеева, а потому характеризуются большим разнообразием свойств и реакций, чем элементы 1-й и 2-й групп. Постоянная валентность характерна только для двух из них алюминия, образующего трехвалентный катион (А1 "), и цинка, которому отвечает двухвалентный катион Zn ). Железо, кобальт и никель известны в виде и двухвалентных и трехвалентных катионов, причем для железа обе эти валентности приблизительно равноценны, тогда как для кобальта и особенно для никеля гораздо характернее двухвалентное состояние. Хром в своих наиболее обычных соединениях является трех- и шестивалентным. Будучи трехвалентным, он образует катионы Сг" или анионы СгОг (при избытке щелочи). Шестивалентный хром входит в состав анионов хромовой (Н2СГО4) и двухромовой (Н2СГ2О7) кислот. Еще более многообразна валентность марганца. В практике анализа приходится встречаться с производными двух-, четырех-, шести-и семивалентного марганца. В кислой среде наиболее устойчивым является катион двухвалентного марганца (Мп"), в щелочной — окисел МпОа (или его гидрат), в котором марганец четырехвалентен. Шести- и семивалентный марганец входит в состав анионов марганцовистой (МпО/ ) и марганцовой (МПО4 ) кислот. [c.61]

Сравнительно недавно были предприняты попытки создать ионообменные смолы более избирательного действия. Комплексообразующая (хелатная) смола дауэкс А-1 содержит иминоди-ацетатные группы, сообщающие ей высокое сродство к катионам тяжелых металлов. Смола с функциональными группами типа ди-пикриламина (образующего умеренно растворимую калиевую соль) имеет более высокое сродство к калию, нежели другие ионообменные смолы [16]. Карбоксилатная смола, содержащая группы гидроксамовой кислоты, селективно поглощает ионы трехвалентного железа [17], а если в полистирольную смолу ввести группы 8-оксихинолина, то будут сильно адсорбироваться Си, N1 и Со [18]. Если в качестве комплексообразующих групп в смоле имеются аминокислоты, то сродство таких смол к ионам двухвалентных металлов подчиняется правилу Ирвинга—Уилльямса [19]. Применение хелатных смол ограничивается тем, что при использовании слабокислотных группировок скорость обмена невелика. Ионообменные смолы можно использовать также в качестве коллекторов (особенно при выполнении капельных реакций), встряхивая большой объем очень разбавленного раствора определяемого иона с небольшим количеством смолы, взятой в соответствующей форме [20]. [c.162]

Ионы трехвалентных катионов — алюминия, железа и хрома определяются газоволюметрически при использовании реакции гидролиза солей этих элементов в водных растворах, которая при нагревании идет до конца. Введенный в данный] раствор карбонат кальция реагирует с кислотой, образовавшейся вследствие гидролиза, а выделившийся углекислый газ определяется по объему. [c.289]

Считается, что закрепление собирателя на железных минералах происходат в результате кислотно-основной реакции реагентов с гидроксилами поверхности. Флотация минералов олеиновой кислоты зависит от количества катионов на их поверхности. Так, актинолит, содержапдий незначительное количество трехвалентного железа (0,1%) и алюминия (1,04%), а также синтетический и природный касситерит, с поверхности которых отмыты катионы тяжелых металлов, флотируются слабо, хотя сорбция собирателя на них наблюдается [14,19]. [c.148]