Пропилен на цеолитах образование

Спектры пропилена, адсорбированного декатионированным цеолитом, близки к спектрам адсорбированного этилена, хотя пропилен более прочно удерживается на цеолите и не полностью удаляется при вакуумировании. Адсорбция пропилена при 5 мм рт, ст. вызывает такое же уменьшение интенсивности полосы при 3650 см , как и адсорбция этилена при 200 мм рт. ст., а смещение полосы поглощения ОН-групп вследствие образования водородных связей с адсорбированными молекулами в спектрах пропилена на 100 см [c.255]

Исследуя полимеризацию олефинов на цеолите СаХ при температурах 300—350°С, Нортон [253] обнаружил, что скорости полимеризации уменьшаются в ряду изобутен > пропилен > этилен, т. е. в соответствии со снижением стабильности ионов карбония. Жидкие продукты полимеризации пропилена и в этом случае отличались сложным составом, они содержали главным образом олигомеры (Сз) , где и = 2—6. В этой работе впервые обращается внимание на то, что механизм образования продуктов конденсации на цеолитах во многом близок к механизму сопряженной полимеризации. На всех цеолитах X, за исключением образцов с обменными катионами переходных металлов, пропилен при 200°С полимеризуется значительно быстрее этилена [150]. Возможно, что на цеолитах с катионами переходных металлов полимеризация протекает по иному механизму. [c.75]

Использованный в этой работе цеолит NH4Y был предварительно прогрет при 600° С, и, таким образом, помимо декатионирования, он подвергся частичному дегидроксилированию. Адсорбированные молекулы сероводорода взаимодействуют с гидроксильными группами цеолита (полосы при 3650 и 3550 см ) с образованием водородных связей. Аналогичные результаты получены на образце, предварительно прогретом при 400° С. В отличие от натриевой формы на водородных формах цеолита Y окисление сероводорода до воды не наблюдалось, по-видимому, из-за того, что декатионированные образцы содержат меньшие количества хемосорбированного кислорода. Хотя при взаимодействии с сероводородом в образовании водородных связей участвуют гидроксильные грухшы обоих типов, после напуска HjS на дейтериро-ванный образец цеолита Y в дейтерообмен с HjS вступают только OD-группы с частотой колебаний 2689 см (отвечают ОН-группам с частотой колебаний 3650 см ). Известно, что полоса при 3650 см соответствует наиболее кислотным и доступным ОН-группам, т. е. гидроксильным группам, которые наиболее сильно взаимодействуют с сероводородом. Согласно опубликованным данным, именно эти группы легче всего протонируют такие основания, как пиридин, пропилен и т. д. Присутствие хемосорбированных молекул HjS не обнаружено. [c.248]

Джорж и Хэбгуд [245] обработали цеолит NaY, содержащий небольшое количество протонных центров и катионов Са " , окисью дейтерия и исследовали обмен между дейтерированным цеолитом и пропиленом. Продукты обмена были представлены главным образом молекулами, дейтерированными в положения С-1 и С-3, что согласуется с представлением о промежуточном образовании изопропил-катиона. Кроме того, в небольших концентрациях были найдены молекулы с дейтерием в положении С-2, существование которых можно объяснить тем, что при таких повышенных температурах происходит образование менее стабильного н-пропил-катиона. [c.73]

Алкилирование нафталина пропиленом или 2-пропанолом в присутствии Pt, нанесенной на морденит Н-типа с мольным соотношением 8102/А120з свыше 15, при конверсии нафталина 95.2 % сопровождается образованием 2,6-диизопропил нафталина с селективностью 61.9 % [25]. При алкилировании нафталина на том же морденитовом цеолите с 0.5 % (мае.) Pt в присутствии добавок воды конверсия повышается до 97.5 % и селективность образования 2,6-диизопропил нафталина - до 67.3 % [26]. Пропитка Н-морденита нитратом церия (при 30 % (мае.) Се) приводит к повышению селективности по тому же изомеру до 70 % [c.283]

В докладе 56 делается предположение о том, что в реакции алкилирования бензола пропиленом каталитически активными являются места д. Нами было замечено, что при адсорбции кумола на предварительно продейтерировапном в парах DjO и прогретом в вакууме при 550° С цеолите HY наблюдается реакция Н—D-обмена с OD-группами. Анализ спектра адсорбированного кумола показал, что наибольшему возбуждению подвергается изопропильный радикал. При адсорбции бензола не наблюдалось Н—D-обмена. В случае циклогексена наблюдался интенсивный Н D-обмен и поглощение в области колебаний С—D. В спектре адсорбированного циклогексена отсутствовали полосы поглощения двойной связи и он был близок к спектру циклогексана. Если считать, что реакция алкилирования протекает через образование иона карбония, то очевидно, что такой ион образуется за счет взаимодействия гидроксильных групп цеолита и молекул олефина. Таким образом, на цеолите HY ответственными за реакционную способность в алкилировании являются, вероятно, ОН-группы. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология