Двойная связь поглощение

Насыщенные углеводородные молекулы в значительной части ультрафиолетового спектра излучения прозрачны. Свет с длиной волны более 290 нм инициирует поглощение макромолекулой кислород- и азотсодержащих групп, примесей металлов переменной валентности (остатков катализаторов полимеризации) и образование двойных связей. Поглощение света приводит к образованию радикалов и сопровождается деструкцией полимера. Под действием света в полимерах могут инициироваться различные превращения, которые в конечном счете приводят к его разрушению. [c.109]

К сожалению, прямые рентгеноструктурные исследования таких цепочечных структур еще крайне немногочисленны (см., например, недавние обзоры ([41, стр. 348] и [119]). Поэтому до сих пор основным методом их идентификации остается исследование ИК-спектров, предложенное в 1959 г. [120] и получившее с тех пор широкое распространение. Было показано, что для цепочечных связей характеристично наличие в ИК-спектре широких полос, положение которых зависит от кратности связей и специфики атомов. В широко исследованных случаях цепей связей переходных металлов с кислородом обычная классификация такова образованию ординарных связей отвечает поглощение до 400—600 см" , двойных связей — поглощение в интервале 600—1000 см и тройных связей — поглощение свыше 1000 см . [c.91]

При наличии в молекулах органических соединений только простых и изолированных двойных связей поглощение света происходит в дальней ультрафиолетовой области спектра. При наличии в молеку-йах органических соединений открытых или замкнутых цепочек сопряженных двойных связей поглощение смещается в длинноволновую часть спектра. Удлинение сопряженной системы приводит к углублению цвета (т. е. к сдвигу полос поглощения в сторону более длинных волн). [c.29]

Значение п общее число сопряженных двойных связей Поглощение макс. 1Л[Х [c.46]

Одновременно наблюдается образование сопряженных двойных связей (поглощение в области 1720—1670 сж ) и сдвиг поглощения в ультрафиолетовую область [134, 137, 185, 186[. У по- [c.32]

Поглощение производных тиофена в области 18,1—18,2 р, (552—550 см ) по одним литературным данным может считаться достаточно определенным 184, 87], ио другим — может быть отнесено к присутствию в молекуле тиофена двойных связей [97 ]. Сульфиды и дисульфиды по имеют характеристического поглощения в области 15—20 [д.. При отсутствии сернистых соединений [c.124]

Вообще по мере того, как число сопряженных двойных связей увеличивается, электронные переходы требуют меньшей энергии. Это означает, что поглощение сдвигается в сторону низших энергий или в красную часть спектра. В сложных молекулах, содержащих длинные сопряженные системы, поглощение может настолько сдвигаться в сторону более длинных волн, что оно наблюдается в видимой области и вещество бывает окрашено. Это иллюстрируется данными по ряду молекул, представляющих собой линейно конденсированные ароматические системы, приведенные в табл. 1. [c.278]

Многие насыщенные углеводороды и неконъюгированные олефины поглощают в вакуумном ультрафиолете, но прозрачны в обыкновенной ультрафиолетовой области. Конъюгированные олефины и ароматические соединения поглощают в области с большей длиной волны. По мере того как увеличивается количество конъюгированных двойных связей, спектры поглощения смещаются к видимой области спектра. Хотя у нефтяных фракций [c.188]

Если я-электронная система ненасыщенного углеводорода имеет большую протяженность (охватывает большее число 2р-орбиталей), чем в этилене, разность энергий между высшей занятой я-орбиталью и низшей вакантной п -орбиталью становится меньше и поглощение энергии происходит при больших длинах волн. Такие протяженные я-электронные системы присущи сопряженным полиенам-соединениям, обычные структурные формулы которых содержат чередующиеся простые и двойные связи [c.593]

Гем, или порфирин железа, входит также в активные центры ферментов, таких, как пероксидаза и каталаза. Многие другие переходные металлы также являются важнейшими участниками ферментативного катализа некоторые из них будут обсуждены в гл. 21. В результате появления миоглобина и гемоглобина были сняты ограничения на размеры живых организмов. Это привело к появлению разнообразных многоклеточных организмов. Поскольку переходные металлы и органические циклические системы с двойными связями, подобные порфиринам, чрезвычайно приспособлены к поглощению видимого света, а их комбинации проявляют разнообразные окислительно-восстановительные свойства, жизнь можно рассматривать как одну из областей, где протекают процессы координационной химии. [c.262]

Проверка активности я-аллильного комплекса показала, что он не активирует миграцию двойной связи за 75 ч гептен-1 практически не превращается (см. табл. 38), в УФ-спектре реакционной смеси имеются максимумы полос поглощения 218 нм наибольшей интенсивности и 245 нм средней интенсивности и в течение 100 ч изменений в спектре не отмечено. [c.125]

Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикагеля [45, 46]. Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов R H= H2 (909—916 и 990—1004 см- ), RR = H2 (887—892 см ), транс-. R H = HR (964—979 см-i) и RR = HR" (808—833 см ). [c.159]

Из рисунка видно, что в продуктах, полученных в присутствии чистого силикагеля (спектр /), доля а-олефинов (полосы 910 и 990 см ) невелика по сравнению с долей изомерных форм (полосы 888 и 966 см ). Спектры 2—8 соответствуют продуктам, полученным в присутствии силикагелей, модифицированных К2О. Из всех кривых видно перераспределение интенсивности полос поглощения двойных связей, которое указывает на снижение (во всей области изменения содержания щелочи) относительного содержания изомерных форм олефинов. Наибольшее количество а-олефи- [c.159]

На основании определения изотопного эффекта и спектров поглощения систем ВРз —олефин сделан вывод о том. что при низких температурах комплексы образуются лишь с полярными олефинами (бутен-1, цис-бутен-2). Сохранение в УФ-спектрах полос поглощения, указывающих на присутствие двойной связи, [c.67]

СМ, полосы поглощения группы СН в олефинах, если эта группа примыкает непосредственно к двойной связи, перекрываются полосами поглощения, присущими ароматическим связям поглощение, характеристичное для ацетиленовых связей С—Н, наблюдается при еще более высоких частотах (3300 Алифа- [c.235]

Аналогичным образом, определяя групповые коэффициенты поглощения для двойных связей с различным характером замещения - которые имеют различные деформационные частоты), был произведен анализ по тинам олефиновых групп синтетических смесей и бензинов [137—142]. В последней работе определялось содержание не только олефинов различных типов, но и кислородных функциональных групп (ОН, ОНО, СООП, СОО, СО). [c.243]

В инфракрасном спектре спиртов топлива Т-5 (рис. 35) наличие гидроксильных групп подтверждается интенсивным поглощением в области 3400—3500 см . Поглощение в области 1150—1410 м указывает на то, что спирты третичные. О наличии ароматической структуры свидетельствует двойная полоса поглощения в области 1605 и 1580 см . Наличие связей С=Н ароматических колец подтверждается поглощением в области 3030 см . Дублет 1605—1580 указывает на возможное присутствие бициклических соединений, а поглощение при 700 см — на моноциклические ароматические структуры, представленные разными замещенными гомологами (700, [c.244]

Получение кинетических характеристик реакций. Методом ИК-спектроскопии можно контролировать протекание многих химических реакций. Например, при окислении вторичных спиртов до ке-тонов постепенно исчезает полоса поглощения гидроксильной группы при 3570 см и появляется полоса поглощения карбонильной группы при 1720 см , при полимеризации метилметакрилата исчезает полоса поглощения двойной связи при 1630 см и т. д. Следя за изменением во времени интенсивности таких полос, можно получить данные для расчета порядка реакции, константы скорости и энергии активации. [c.217]

Растворимость кислорода в ненасыщенных полимерах постепенно снижается по мере увеличения степени окисления полимера. Кислород, поглощенный ненасыщенным полимером, вступает с ним в химическое взаимодействие. Процесс окисления за ключается преимущественно в присоединении кислорода по месту двойных связей. При этом могут возникнуть трехчленные циклические звенья (I), звенья, содержащие перекисные группы (И), гидроперекисные группы (П1) образоваться поперечные кислородные мостики (1 0 и т. д. [c.240]

В /г-полифенилах л-электронные системы всех колец сопряжены между собой, и поэтому при введении каждого нового кольца максимум поглощения сдвигается в длинноволновую область спектра (табл. 3). Однако у л Т[олифенилов, где сопряжение ограничено только двумя фенильными ядрами, Яма ко остается почти постоянной и мало отличается от Ямакс бифенила, а интенсивность поглощения (емакс) возрастает. Таким образом, при наличии в молекуле органических соединений открытой или замкнутой достаточно длинной цепи сопряженных двойных связей поглощение света происходит в видимой области спектра и соединение становится окращенным. [c.21]

Опроделоние ультрафиолетовых полос поглощения дает возможность классифицировать соединения по их структуре, так как каждый отдельный класс или тип соединений поглощает в специфической области спектра. Парафины, нафтены (щгклопарафины), простые сппрты, несопряженные олефины поглощают в области 150—200 тп/г. Эти соединения прозрачны в пределах 220—700 ш/л. Углеводороды, содержащие сопряженные двойные связи, обычно поглощают в области. 210—240 ш/ . [c.278]

Для циклических олефинов в литературе отсутствуют данные ио интepпpeтaциiI частот. Можно отметить, что у циклопентенов в тех положениях, которые соответствуют поглощению ациклических моноолефинов типов И—IV, инфракрасного поглощения не наблюдается. Циклогексоны, не имеющие замещения у атомов углерода, участвующих в двойной связи, обычно дают в области 700—600 см широкую полосу, не похожую па полосу г /с-олефипов тпна II. [c.325]

В проведении реакции избирательного гидрирования олефиновой двойной связи при наличии ароматической группировки особое место занимает случай, когда ароматическая группировка представлена конденсированной кольчатой системой, таког, как нафталин или инден. Например, у олефинов, содержащих в молекуле нафтидьиую группу, гидрирование двух двойных связей нафтильного радикала протекает точно с такой же скоростью, как и гидрирование олефиновой двойной связи [21]. Если прервать реакцию гидрирования тотчас же после поглощения 1 моля водорода на 1 моль углеводорода, то конечный продукт будет все же представлять собой смесь несколькртх веществ. При продолжении реакции гидрирования до поглощения 3 молей водорода на [c.507]

Эффективным средством инициирования окисления смеси олефинов является облучение световыми и особенно ультрафиолетовыми лучами. В соответствии с законами фотохимии поглощение одного кванта света может активировать одну молекулу и, следовательно, инициировать одну цепь. Таким образом, предпосылкой ипициирования процесса является иогло1цеиие снета. Полиены с сопряженными двойными связями и ароматические соединения легко поглощают свет ультрафиолетовой части спектра, и то время как простые олефиновые углеводороды обладают этой способностью в меньшей степеии. [c.292]

Хлористая медь и другие соединения меди весьма полезны для выделения и очистки диенов с сопряженными двойными связями. По Френсису в 1951 г. в США был выдан 21 патент на процесс поглощения олефинов модными солями [5]. Твердая безводная полухлористая медь образует твердый комплекс с этиленом [231, а также с пропиленом и изобутиленом, однако эти комплексы оказываются стойкими только нри высоком парциальном давлении этих олефинов. Водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплексы с циклопентеном и циклогексеном, которые разлагаются приблизительно при 90 с выделением олефинов [18]. Было предложено применять водные растворы медных солей, содержащие соли дныетиланплина, для поглощения этилона из газов с 10% этилена для нолучения концентрированного этилена рекомен/ овалось нагревание [12]. [c.388]

Иогансен (217) дает следующий рецепт раствора и описание-метода 13,2 г чистого иода и эквивалентное ему количество брома растворяются в одном литре четыреххлористого углерода. 5 г испытуемого масла растворяются в 50 см ССк и 10 см такого раствора вместе с 25 см реактива переносятся в коническую колбу на 250 см . Колба закрывается пробкой с маленькой капельной воронкой. Смесь на 1/2 часа нри 20° оставляют в темноте, затем помещают в ледяную воду и приливают 10 см 15%-ного раствора иодистога калия и 100 см холодной воды. Свободные галоиды титруются 1/ю-норм. раствором тиосульфата в присутствии крахмала. Совершающиеся до сих нор реакции состоят в присоединении галоидов по двойной связи и в замещении водорода. Последняя реакция сопровождается отщеплением галоидоводородных кислот, которые-определяются отдельно, во второй навеске, к которой перед титрованием тиосульфатом прибавлено 4 см 4%-го раствора KJOa. Если через А обозначить общее количество поглощенных галоидов,, а через В — расход галоидов только на реакции замещения, то> А — 2В дает количество галоидов, присоединенных по двойной связи. [c.290]

Более точный способ анализа в принципе состоит в том, чФо й некотором объеме таза определяется общее содержание непредельных газов поглощением бромной водой. Затем определяется весовое количество брома, необходимое па насьпцение ВСех двойных связей в компонентах газа. Так как расход брома на насыщение даух двойных связей вдвое больше расхода на насыщение простой двойной связи, понятно, что в случае смеси этиленовых и диэтийенойых газов, расход брома будет лежать между этими крайними значенийш. Дальнейший расчет производится математически. [c.389]

Инфракрасные спектры углеводородов изучают в области основных колебательно-вращательных частот (2,5—25 р, соответ-< твенно 4000—400 см ). Максимумы поглощения отдельных по-шс соответствуют онределенным частотам собственных колебаний молекул. Полосы ноглощения не только характеризуют молекулу в целом, но многие из них характерны также для отдельных атомных группировок внутри молекулы. Часть этих полос пецифична для данного соединения и не повторяется у других шществ другая часть характерна для отдельных структурных олементов и повторяется у всех соединений, имеющих эти струк- урные элементы. Так, все молекулы, содержащие группу СНз, имеют nojio bi с максимумами ноглощения при частотах 2960, 2910, 2850, 1450 и 1380 см . Соединения, содержащие группу СН , имеют полосы с максимумами поглощения 2850, 2880, 2940 и 1470 Соединения, содержащие двойные связи, харак- [c.92]

Процесс гидрирования ЦДТ многостадийный сначала олефин, содержащий три двойные связи, превращается с поглощением одного моля водорода в диен, восстанавливаемый в моноеновое производное, которое в свою очередь дает циклододекан. Для превращения ЦДТ в циклододекан требуется три моля водорода [c.20]

Желтая окраска пикриновой кислоты (Х = 360 нм) обусловлена смещением п-электронной плотности в замкнутой системе сопряженных двойных связей под влиянием суммарного действия трех электроноакцепторных (—ЫОг) и электронодонорного (—ОН) заместителей. Замена одного электроноакцепторного заместителя на электронодонорный (—ЫНг) (молекула пикраминовой кислоты) вызывает батохромный сдвиг полосы поглощения, т. е. углубление цвета раствора. Интенсивность окраски во фастает в щелочной среде за счет ионизации электронодонорного (—ОН—>-—Ог) заместителя, для пикрамината натрия Е ,=455 нм = 8,5 10 . [c.74]

Сопряжение двойных связей вызывает смещение полос поглощения в длинноволновую сторону с одновременным увеличением их интенсивностн. В средней УФ-области поглощают и арены Таким образом, УФ-спектроскопию можно использовать для анализа нолненовых и ароматических структур, остальные углеводороды прозрачны в средней ультрафиолетовой области, При анализе продуктов термической переработки нефтяных фракций, е которых возможно присутствие иолиенов, их необходимо предварительно отделить от ароматических углеводородов. [c.96]

Однако для большинства алкенов количество поглощенного кислорода значительно выше, чем количество накопившейся гидроперекиси. Это обстоятельство об>словлено тем, что образующиеся перекисные радикалы пс толькС отрывают атом водорода (реакция замещения), но и присоединяются по двойной связи [c.282]

Арилтиаалкены и диарилтиаалканы. Арилтиаалкены — соединения, содержащие три различных хромофора ароматический, сульфидную группу и двойную связь. Учитывая положение полос, характерное для каждой из этих групп и влияние каждой группы на спектр поглощения в целом, можно предполагать, что у соединений, содержащих эти группы связанными между собой, спектр будет совершенно новый, получится новый хромофор. Если эти группы будут разделены насыщенными звеньями, он будет суммой спектров всех хромофоров. Подтверждений этому предположению нет, спектры таких соединений не описаны. [c.179]

Описалпые методы позволяют определить группоиой химический состав легкой и тяжелой частей продуктов термических и термокаталитических процессов переработки нефтяного сырья. Для определения углеводородиого состава широко применяют хроматографические и спектральные методы. Так, для количественного определения ароматических углеводородов выделяют их сумму адсорбционной хроматографией, затем перегоняют с ректификацией иа узкие фракции с соответствующими пределами выкипания и определяют их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (длины волн 210—470 ммк). По инфракрасным спектрам можно обнаружить углеводороды различных рядои по характерным полосам поглощения для групп СН3 и СНа, двойных связей и т. д. Масс-спектрометрия, применявшаяся вначале для исследования состава легких нефтепродуктов, в настоящее время используется для определеиия структуры тяжелых углеводородов и гетероциклических соединений . [c.112]

Для систем, содержащих сопряженные двойные связи, полоса поглощения появляется в видимей области света, и измеренный коэффициент поглс щения может оказаться аномальным. Эта аномальность проявляется также в высоком интерцепте рефракции для диоле-финов с сопряженными связями она может быть использована и для определения сопряженных двойных связей. [c.50]

Ненасыщенные алифатические углеводороды — олефины — выделяют при облучении значительно меньше водорода, чем насыщенные. Выход водорода достигает приблизительно 1 молекулы на 100 эВ, выход других газообразных продуктов также незначителен. С другой стороны, выход продуктов с высоким молекулярным весом, образовавшихся в результате соединения двух или более исходных молекул, может быть достаточно высоким, если двойная связь находится в доступном положении. Например, число молекул 1-гексе-на или циклогексена, вступающих в реакцию соединения, достигает приблизительно 10 на 100 эВ. Число реагирующих молекул снижается, если двойная связь находитсл внутри длинной молекулы. Благодаря стойкости к действию излучения особого внимания заслуживают ароматические соединения — бензол, толуол, нафталин и др., характеризующиеся резонансно-стабилизированным арсмати-ческим кольцом. Поглощенная ими энергия перераспределяется таким образом, что разрушение. молекул предотвращается. [c.160]

Из табл. 2 видно, что у галогеналкилов батохромный сдвиг полосы тем сильнее, чем в большей степени поляризовано электронное облако галогена. Накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30—40 нм на каждую вводимую связь С = С. Например, гек-сатриеи имеет максимум при 265 нм каротин, содержащий цепочку из 11 сопряженных связей,— максимум при 510 нм. Накопление сопряженных двойных связей вызывает также увеличение интенсивности их поглощения. Наиболее сильное изменение в спектре по сравнению со спектром, содержащим отдельные хромофоры, происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров. На- [c.10]

Инфракрасные спектры поглощения. Любое соединение в той или иной степени поглощает падающие на него инфракрасные лучи в определенной области длин волн. Это проявляется в виде полос поглощения в инфракрасном спектре данного соединения. В зависимости от сложности молекул число полос поглощения колеблется от 2—3 до нескольких десятков. Полосы поглощения определяют молекулу в целом, а некоторые из них характерны для отдельных атомных группировок н структурных особенностей молекулы (например, для групп СНг, (]Нз, двойной связи). Спектр смесей представляет собой наложение спектров отдельных соединений. Следовательно, изучая инфракрасные спектры поглощения, можно качественно расшифровать состав углеводородной смеои, а по интенсивности полос в отдельных случаях определять и количественный состав последней. Идентификация ароматических углеводородов хорошо проводится также и по спектрам поглощения в ультрафиолетовой части спектра. [c.62]

Как уже упоминалось выше, при поглощении этиленч слишком концентрированной серной кислотой образуется карбилсульфат. Такого же типа реакция происходит в некоторой степени с пропиленом и с высшими олефинами. Однако наряду с этим образуются также сульфоны, по-видимому, в результате действия кислоты на метильную или соседнюю с двойной связью метиленовую группы [c.149]

Тройная связь на конце цепи гидрируется очень быстро, внутренние С=С-связи—медленнее с постоянной скоростью до образования двойной связи, которая гидрируется затем настолько медленно, что на кривой поглощения водорода образуется перелом. Для ацетиленовых производных несимметрического строения (октин-2, 1-метоксиоктин-2, карбоксиалкилоктин-2) снижение скорости гидрирования не так заметно, как для аналогичных соединений симметричного строения. [c.352]

Диацетил содержится в небольшом количестве в различных эфирных маслах (гвоздичном масле, тминном масле). Кроме того, он находится в коровьем масле, являясь его душистым веществом. Как и все а-дикетоны, он окрашен в желтый цвет. Уже в глиоксале, также содержащем две расположенные рядом СО-группы, мы встретились с окрашенным, зеленым веществом. Окраска, т. е. избирательное поглощение света, является общим свойством ненасыщенных соединений. Правда, они очень часто поглощают лишь в ультрафиолетовой области и поэтому нашим глазам представляются бесцветными. Однако опыт показывает, что у веществ, содерлощих несколько ненасыщенных группировок, поглощение часто смещается в область видимого спектра и, таким образом, становится заметным для нашего глаза. Это происходит, в частности, у а-дикетонов. Очень большое влияние на окраску оказывает взаимное расположение двойных связей достаточно СО-группы удалить друг от друга, чтобы получить соединения, которые кажутся нам бесцветными. Поэтому большинство S- и 7-дикетонов не окрашено. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология