Разложение эфиров и гетероциклических соединений

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

В этой главе описаны реакции литийорганических соединений с органическими соединениями, обладающими подвижным водородным атомом — спиртами, фенолами и кислотами (кроме углеводородов и гетероциклических систем). Реакцию литийорганических соединений со спиртами, так же как с водой или разбавленными кислотами, обычно используют для разложения избытка литийорганического соединения но окончании реакции. Известно, что алифатические литийорганические соединения крайне энергично реагируют со спиртом (метиловым или этиловым). Для разложения остатков реакционной смеси в присутствии растворителя при синтезе алифатических литиевых соединений в углеводородных средах, например этиллития или к-бутиллития, не следует употреблять чистый спирт, так как может иногда произойти воспламенение паров растворителя. Часто используют для этой цели смесь спирта с бензолом или ксилолом. Разложение алифатических и ароматических соединений лития в присутствии эфира происходит довольно спокойно [1 ]. Алкоголиз навески или аликвотной пробы раствора в инертном углеводородном растворителе производят действием спирта в атмосфере аргона (методанализа, гл. 25). Эта реакция используется и для газового анализа алифатических соединений типа метиллития или этиллития (выделение метана или этана) [c.64]

ЭмильФишер применил другой метод гидролиза белковых веществ и достиг лучших результатов он производил гидролиз кипячением белка с концентрированной соляной или 25-процентной серной кислотой. Полученную смесь аминокислот он превращал в смесь соответствующих эфиров, которую подвергал дробной перегонке, так как эфиры аминокислот перегоняются без разложения. Таким образом сложную смесь аминокислот удалось разделить на несколько фракций, каждая из которых представляла собой смесь небольшого количества аминокислот, которую Г>ылп разделить специальными методами, учитывая такие свойства отдельных аминокислот, как различная растворимость их солей, различная растворимость свободных аминокислот в разных растворителях и т. д. Таким путем из продуктов гидролиза различных белков в настоящее время удалось выделить около трех десятков различных аминокислот, принадлежащих как к ациклическим, так и к циклическим и гетероциклическим соединениям. В предыдущей главе были рассмотрены лишь наиболее важные аминокислоты ациклической структуры. [c.321]

Наиболее широко электрохимический метод применялся для фторирования аминов—жирных, ароматических и гетероциклических. Во всех случаях процесс может быть направлен в сторону образования сполна фторированных соединений с углеродным скелетом исходного амина, хотя наряду с этим обычно наблюдается некоторая деструкция молекул. Если атом азота в исходном амине входит в состав цикла (как в пиридине или в пиперидине), то деструкция направлена в сторону образования трехфтористого азота если же для реакции был взят жирный амин, то разложение происходит по месту углерод-углеродной связи. Так, при электрофторировании триэтиламина, кроме перфтор-триэтиламина, выделяется перфторметилдиэтиламин и не наблюдается образования трехфтористого азота Этот результат находится в некоторой аналогии с данными но электрофторированию простых эфиров. При электрофторировании ароматических аминов происходит не только замещение атомов водорода ядра, алкильных радикалов и аминогруппы на фтор, но также и присоединение фтора по двойным связям 5. [c.362]