Магнийорганические соединения индивидуальные

Металлорганические соединения классифицируют и по характеру металла различают натрийорганические соединения, цинкорганические соединения, ртуть-органические соединения, магнийорганические соединения и т. п. Индивидуальные названия производят от названий радикалов и металла. Например [c.303]

Полученные подобным образом металлорганические соединения химически связаны с эфиром. Они вступают в те же реакции, что и индивидуальные, т. е. лишенные эфира, магнийорганические соединения. Поэтому их обычно не выделяют из раствора, а непосредственно применяют для дальнейших синтезов. [c.124]

Применительно к названным здесь классическим реакциям, осуществлявшимся в растворах, этого сделать пе удалось. Даже строение хлопьевидных индивидуальных магнийорганических соединений , полученных путем модернизации реакции Гриньяра В. В. Челинцевым, пришлось принимать на основе тех же косвенных доказательств, какие имели место при определении строения цинк- и магнийорганических соединений собственно в реакциях Зайцева и Гриньяра. [c.156]

Ч e л и H цев В. В. Индивидуальные магнийорганические соединения и их превращения в оксониевые и аммониевые комплексы. Диссертация. М., 1908, стр. 270. [c.7]

Ароматические соединения, содержащие галоид в ядре, дают магнийорганические соединения с большей или меньшей легкостью, в зависимости от числа алкильных групп в ядре и наличия одного или нескольких ядер. Иодбензол и хлорбензол с хорошими выходами образуют реактивы Гриньяра. Хлорбензол в эфире реагирует с трудом и для получения 80%-ного выхода смесь надо кипятить в присутствии катализаторов (иод, сплав медь — магний) в течение нескольких дней[133] в тетрагидрофуране выход достигает 95% [97]. Хлорбензол с магнием в присутствии каталитических количеств хлористого алюминия и бромбензола в небольшом количестве тетрагидрофурана образует индивидуальный хлористый фенилмагний с выходом 78% наряду с дифенилом (выход 10%) [134]. [c.28]

Все превращения фуранового цикла протекали с большими трудностями и в жестких условиях. Исходя из фурфурола, мне удалось при помощи, несомненно, более мягкого действия на исходный продукт индивидуальных магнийорганических соединений, получить желаемые продукты. При действии индивидуальных магнийорганических соединений, приготовленных по методу В. В. Челинцева [157—159], на фурфурол реакция должна была протекать в первой фазе на холоду следующим образом [c.109]

По аналогии с предыдущими работами я предполагал при действии индивидуальных магнийорганических соединений на фуриловый спирт получить жирные кетоны. Реакция должна была протекать вначале на холоду с выделением углеводорода [c.113]

Эти работы, таким образом, интересны не столько со стороны сиптезов новых веществ, сколько со стороны открытия свойства исчерпывающего алкилирования, которым могут обладать индивидуальные магнийорганические соединения. [c.114]

Совместное диспропорционирование открывает возможность получения индивидуальных олефинов заданной структуры, в первую очередь изопентена. Процесс осуществляют на кремне-вольфрамовых катализаторах. Новыми типами катализаторов являются системы на основе С1е, активированного кремний-и магнийорганическими соединениями <[29]. [c.162]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

Так же легко, как с пирролом, протекает реакция с карбазолом, хотя он намного менее растворим в эфире увеличивать количество эфира при этом не требуется. Описано получение иодистых 3-метил-, 5-бензилокси- и 5,6-диметокси-1-индолилмагния действием иодистого зтила и магния на соответствующие производные индола [448а]. Челинцев и Терентьев нашли [449], что в некоторых случаях имеет преимущество применение индивидуальных , т. е. безэфирных магнийорганических соединений. Употребление их, однако, не нашло повсеместного применения, так как наличие эфира в большинстве случаев не мешает дальнейшим реакциям. Вопрос о строении и реакциях этих веществ рассмотрен в главе Амины (стр. 421). [c.48]

Восстановительное действие различных магнийорганических соединений довольно индивидуально в случае разных оксосоединений. В общем оно наименьшее у галогенидов метил- и фенилмагния [16], больше у галоидного этилмагния [17—19], еще больше у н-пропильного, н-бутильного [20, 21] и изобутильного производного [20] и обычно наибольшее у магнийоргани- [c.92]

Таким образом, при проведении реакций магнийорганических соединений с р-галоидалкенилами и галоидными алкилпропаргилами с целью получения индивидуальных углеводородов необходимо всегда считаться с возможностью аллильной и ацетилен-алленовой перегруппировок, приводящих к образованию смеси продуктов. [c.369]

При реакции свободных изонитрозокетонов с магнийорганическими соединениями Дильсу и Термейеру [102] не удалось выделить индивидуальных продуктов. Эфиры этих соединений в результате нормальной реакции образуют спирты 102] [c.402]

Индивидуальными магнийорганическими соединениями называют соединения RMgX, не содержащие эфира, приготовленные в присутствии третичных аминов как катализаторов [6 8] [c.248]

Индивидуальные магнийорганические соединения, как показал В. В. Челинцев, образуются при прибавлении к раствору галоидного алкила в бензоле стружек магния и нескольких каиель эфира или диметиланилина, которые в данном случае являются только катализаторами. [c.124]

Индивидуальными магнийорганическими соединениями называют соеди-1Я RMgX, не содержащие эфира, приготовленные в присутствии третичных юв как катализаторов [59], [c.227]

Индивидуальные магнийорганические соединения впервые были выделены в 1907 г. В. В. Челинцевым, осуществившим магнийорганический синтез в углеводородной среде в присутствии третичных аминов (Че липцев В. В., Магнийорганические соединения и их превращения в иииевьш и аммониевые комплексы, М., 1908),—Прим. редактора, [c.40]

При взаимодействии с магнийорганическими соединениями хлористого аллила, 3-хлор-2-метилпропена-1 и 4-хлор-2,4-ди-метилпентена-2 образуются индивидуальные продукты реакции (какие ). Если же в качестве второго компонента в магнийорганическом синтезе использовать 2-хлоргексен-З, то образуется смесь продуктов реакции (каких ). Объясните это явление. [c.170]

Открытие смешанных магнийорганических соединений Локен нринисывает только Гриньяру, а открытие смешанных цинкорганических соединений, как это ни странно, относит к 1910 г. ( ) и приоритет его отдает Блэзу. Очевидно, в этом утверждении Локен руководствуется тем, что Блэз впервые выделил индивидуальные цинкор-ганические соединения. Но Гриньяр, заслуги которого в разработке магнийорганического синтеза неоспоримы, вообще не мог выделить алкилмагнийгалогениды в свободном [c.31]

Как удалось выяснить, действие избытка индивидуального магнийорганического соединения на фуриловый алкоголь при нагревании приводит к тому, что гидроксильная группа как бы заменяется на радикал, причем получается алкилфурилметан. [c.114]

Естественно, однако, возникает вопрос, действительно лп в условиях опытов Хессе не может быть и речи ни о каких внутримолекулярных перегруппировках. Допустим даже, что образование магнийорганического соединения и процесс окисления его протекают совершенно нормально. По ведь за этими стадиями реакции следует действие воды вода ке, без сомнения, является одним из силы1ейшх1х изомеризующнх факторов . И мы действительно видим в опытах Хессе индивидуальный хлорид [c.192]

Действие магнийорганических соединений на галогениды трехвалентного галлия при этом образуются триалкильные и триарильные производные галлия в виде их эфиратов. В случае три- -пропилгаллийэфирата удается выделить и свободный от эфира три-н-пропилгаллий перегонкой эфирата при атмосферном давлении, а триарилгаллии получены в индивидуальном виде путем нагревания их диоксанатов в вакууме. [c.387]

Замещение алкоксигрупп двумя или тремя различными органическими радикалами может быть осуществлено или путем последовательного алкилирования с выделением индивидуальных промежуточных алкилалкоксисиланов или путем обработки тетраэтоксисилана последовательно двумя различными магнийорганическими соединениями. В некоторых случаях удобно вести реакцию, действуя на тетраэтоксисилан магнием и смесью галоидных алкилов. [c.71]

Вышеприведенные экспериментальные данные показывают, что метилбензоил- и фенилацетилкарбинолы на основании реакций их получения (первый—исходя из бромпропиофенона и путем омыления образующегося из него ацетата, второй — действием магнийбромметила на нитрил миндальной кислоты) и на основании их физико-химических констант представляют собой индивидуальные вещества, ие изменяющиеся при стоянии. Когда они реагируют с семикарбазидом, с фениленизоцианатом, с магнийорганическими соединениями и с хлористым бензоилом, они ведут себя, за редкими исключениями, или как таутомерные смеси, или же полностью превращаются один в другой. Этот новый вид таутомерии очень похож на кетоанольную таутомерию, существенно отличаясь, однако, от нее тем, что в этом последнем случае механизм изомерного превращения состоит в перемещении одного атома водорода от кислорода к углероду и обратно, в то время как в нашем случае мы имеем одновременно перемещение двух атомов водорода, согласно схеме [c.559]

Аналогичные соединения образуются между эфиром и алкилмаг-нийгалогенидами. На основании термохимического исследования этой реакции В. В. Челинцев доказал, что присоединение первых двух молекул эфира к индивидуальным магнийорганическим соеди- [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология