Гиббса десорбции

Центральным моментом трактовки Темкина является использование правила переноса изменений равновесия на скорость (IV,15), следствием которого являются выражения (IV,18). Как показано в работе [79], правила (IV,15) или (IV,18) эквивалентны линейным соотношениям между изменениями стандартной свободной энергии Гиббса нри активации и адсорбции. Действительно (см. главу III), константу скорости и коэффициент десорбции (111,85) можно записать так [c.100]

Подобная картина наблюдается и при наличии клинообразных пор, образованных несоприкасающимися пластинами или пленками, наклонно расположенными относительно друг друга (рис. 27), при условии, что самая узкая часть поры не смыкается жидкостью в процессе полимолекулярной адсорбции. В противном случае петля гистерезиса на изотерме адсорбция — десорбция отсутствует. Петля гистерезиса данного типа наблюдалась авторами работы [94] при адсорбции паров воды на гиббсите, частично превращенном в бемит. [c.68]

Интеркалирование полимера из раствора [62-68] является двухстадийным процессом, в котором полимер замещает предварительно интеркалированный растворитель (рис. 6.5). Для такого обмена, как и для любого процесса, протекающего самопроизвольно, необходимо, чтобы свободная энергия Гиббса была отрицательной. Предполагается, что уменьшение энтропии полимера напрямую связано с ограничением его подвижности, и компенсируется за счет увеличения десорбции интеркалированных молекул растворителя [69]. [c.172]

Следуя методу Хелси [125], рассмотрим неоднородную в энергетическом отношении поверхность и предположим, что свободная энергия активации Гиббса для процесса адсорбции равна 0 , а для процесса десорбции она равна < 2- Вблизи оптимальных условий незначительное снижение величины вызывает соответствующее увеличение 2, и поэтому можно записать, что [c.59]

При протекании процессов на неоднородных поверхностях одновременно заполняются участки разной адсорбционной способности. Однако вероятность того, что данный участок будет занят, определяется характеризующей его энергией Гиббса (AGJ . По мере покрытия поверхности происходит, как правило, преимущественное заполнение участков, вероятность покрытия которых выше, чем других (т. е. характеризуемых высокими значениями AGa при равной доступности), затем — участков с последовательно снижающимися величинами AG . Поэтому теплоты адсорбции, соответствующие данным значениям AG , должны снижаться по мере покрытия, как и энергии активации десорбции, а энергия активации адсорбции — увеличивается. [c.251]

Из уравнения изотермы адсорбции Гиббса следует, что в зависимости от знака производной dald направление процесса адсорбции может быть различным. Если dald > О, то О и на поверхности адсорбента вещество концентрируется, т. е. адсорбция положительна (протекает адсорбция). Если же dxld > О, то Гз < О и вещество не только не адсорбируется а, более того, отдаляется от поверхности тела. Это явление называют отрицательной адсорбцией, или десорбцией- [c.121]

Адсорбция каждого компонента в межфазном слое сопровождается из-м нение.м энергии Гиббса и энтальпии системы, т. е. совершением работы ш, и выделением теплоты 9,. Энергия адсорбции — алгебраическая сумма всех энергетических эффектов, связанных с процессами а) образования связи адсорбент — а.дсорбат б) десорбции других компонентов в) разрыва связен (например, при диссоциации или дегидратации молекулы адсорбата) г) с лругчми вида.мн реорганизации системы. [c.226]

Так как величину 1/а = 6 называют упругостью десорбции [530], то выражение X,,- может именоваться показателем десорбируемости [531 ]. Оно характеризует легкость десорбции с данного места поверхности, выражаемую стандартным изменением энергии Гиббса (в единицах RT) [346]. [c.257]

Уравнение адсорбции Гиббса приложимо к границе раздела любых двух фаз. Условия его применения к системам вода — масло рассмотрены Гугенгеймом [33], Ребиндером [38], Хатчинсоном и Рендалом [391. Применимость уравнения Гиббса к этим системам также проверена различными методами эмульсионным [40], по скорости десорбции [361, путем измерения поверхностного потенциала [41]. Во всех случаях получено хорошее совпадение опытных и расчетных данных. [c.86]

Сопоставляя уравнения Лэнгмюра, Гиббса и Шиотковского,. можно показать, что Гмакс.—предельнзя величина адсорбции, а константа —величина, обратная адсорбционной активности вещества и представляющая собой отношение константы скорости десорбции к константе скорости адсорбции. В гомологическом ряду жирных кислот она уменьшается, в то время как адсорбционная и поверхностная активность возрастают. [c.29]

Нетрудно увидеть, что последнее слагаемое третьего уравнения системы (2.1.3) имеет размерность давления т, умноженного на объем Уо. Вся информация о изотерме адсорбции у тоже определяется ходом процессов адсорбции - десорбции согласно уравнению адсорбции Гиббса) зашита в этом слагаемом. По физическому смыслу т отвечает напряжению сдвига при пабуха-пии [21]. Приближенно запишем [c.74]