Гидролиз полиметакриламида

Если полиметакриламид подвергнуть щелочному гидролизу, то реакция прекратится после того, как прореагирует только 70% амидных групп [c.218]

Молекулярные модели полиметакриламида свидетельствуют о его высокой структурной жесткости. Они указывают также на то, что примерно одна треть амидных групп находится внутри молекулярной структуры и сравнительно недоступна для реагента, поэтому вполне возмол<но, что гидроксильные ионы не достигают этих групп во время гидролиза. [c.220]

Омыление полиакриламида и полиметакриламида. Промышленное значение имеет неполный щелочной гидролиз амидов полиакриловых кислот [32]. Омыление щелочами протекает достаточно легко. У Н-замещенных амидов полиакриловых кислот скорость омыления снижается [33]. [c.54]

Если полиметакриламид подвергнуть щелочному гидролизу, то реакция прекращается после превращения 70% амидных групп в карбоксильные. По-видимому, между карбоксильными и оставшимися амидными группами возникают водородные связи [c.418]

Подобная же структура возникает при гидролизе полиметакриламида за счет карбоксильных групп, образующихся при самой реакции когда рядом с каждой амидной группой оказываются две группы С00-, реакция полностью прекращается. [c.602]

Об этом свидетельствуют, например, данные по щелочному гидролизу полиметакриламида, который не проходит до конца из-за блокирования амидной группы двумя ионизованными карбоксильными группами [49] [c.26]

Примером наложения электростатических взаимодействий на эффект соседних звеньев может служить гидролиз полиметакриламида. В ряде работ [21, 22] показано, что гидролиз амидогрупп в макромолекулах ускоряется соседними карбоксильными звеньями. Однако, как было установлено Аркусом [23], щелочной гидролиз полиметакриламида не доходит до конца, а позднее Пиннер [24] показал, что доля не способных к гидролизу амидных групп в сополимерах метакриламид — метакриловая кислота растет с уменьшением общего содержания метакриламида в образце. Эти результаты согласуются с предположением о потере реакционной способности амидогруппами, расположенными между двумя звеньями метакриловой кислоты, вследствие электростатического отталкивания последними катализирующих пидролиз ионов 0Н . [c.168]

Другим интересным случаем является реакция, в которой реагирующая группа дезактивируется наличием одной или двух соседних функциональных групп. Примером такой реакции может служить превращение поливинилпиридипа в четвертичную соль при действии н-бутилбромида в присутствии тетраметиленсульфона [99е, ж]. Кинетические закономерности этой реакции можно количественно объяснить [99з], предположив, что А 1 = 2 и (к 1кз) = 0,32. Крайний случай дезактивации функциональных групп продуктами реакции рассматривался выше на примере щелочного гидролиза полиметакриламида [45, 46]. В этой реакции амидный остаток между двумя ионизированными карбоксильными группами теряет способность гидролизоваться. Если принять для этого случая к1 = к и 3 = О, на основании теоретических положений [99в, г] можно предсказать, что примерно 35% общего числа амидных звеньев макромолекулы окажутся блокированными двумя карбоксильными группами и реакция гидролиза прекратится. [c.45]

Аналогичным примером является щелочной гидролиз полиметакриламида [177—179], когда наличие боковых метильных групп определяет вытянутую форму макромолекулы характеристическая константа скорости может быть выведена лишь для низких степеней превращения и оказывается сходной с этой же величиной для низкомолекулярного гомолога триметилацетамида (энергия активации составляет соответственно 16,0 и 15,7 ккал/молъ, 1о PZ 7,6 и 6,0). По мере протекания эта реакция все более замедляется и практически прекращается при омылении 72% функциональных групп. Было установлено, что звенья метакриламида становятся устойчивыми к гидролизу при расположении их между двумя звеньями-анионами метакриловой кислоты. Объяснение этого факта подтверждается данными о гидролизе сополимеров метакриловой кислоты и метакриламида. [c.77]

Соседние группы могут оказывать на скорость реакции также ингибирующее де11ствие. На наличие такого эффекта указывает тот факт, что гидролиз полиметакриламида в щелочных растворах обрывается при степени превращения, которую можно было бы предсказать, исходя из того, что амид с расположенными с двух сторон ионизованными карбо- [c.359]

Согласно соотношению (1Х-14г), 1/3 функциональных групп будет оставаться непрореагировавшей в неопределенное время, если на их реакционной способности не будет сказываться присутствие одной соседней прореагировавшей группы. Однако функциональные группы исчезают полностью, если прореагировали оба ближайших соседа. Эта модель использовалась для объяснения гидролиза полиметакриламида в сильно щелочных растворах, обсуиеденного в предыдущем разделе. Если дан-ге один прореагировавший соседний остаток приводит к полному ингибированию, то, согласно уравнениям (1Х-146) и (1Х-14в), при оо остается непрореагировавшей доля N1 + N2 = (1 + е )/2 (т. е. 56,8%) потенциально реакционноспособпых групп. [c.362]

Пониженное содержание азота в полиакриламиде и полиметакриламиде объясняется образованием имидных циклов в результате реакции соседних амидных групп нлн же их гидролиза при полимеризации в воде [93, 941. Вследствие этого в т лимере возникагот следующие группировки [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология