Ингибирование полное

В зависимости от численных значений множителей а и (3 эффектор Э может выступать в роли либо ингибитора (I), либо активатора (А, промотора) ферментативной реакции. Полный кинетический анализ и сводная таблица возможных частных случаев ингибирования и активации фермента в рамках схемы (6.14) даны в работе [6]. Некоторые частные случаи имеют особое значение и широко применяются для описания кинетики ферментативных процессов. К их числу относится полное конкурентное ингибирование, полное неконкурентное ингибирование, бесконкурентное ингибирование, простая активация и некоторые типы смешанного ингибирования и активации. [c.219]

Полное конкурентное ингибирование (а -> оо, 3 не имеет определенного смысла). В случае полного конкурентного ингибирования на-.чальная скорость ферментативной реакции определяется выражением [c.219]

Из графика в координатах Лайнуивера-Берка (рис. 39) видно, что ингибирование ферментативной активности имеет неконкурентный характер, и прямая в координатах (уо/ ь [I]) указывает на полный неконкурентный тпп ингибирования (рис. 40). Для определения величины К1 можно использовать или координат ты Vй Vl, [I]), прямая линия в которых имеет тангенс угла наклона, равный 1//С1 (рис. 40) или координаты Диксона (рис. 41). [c.100]

Аэрозольная технология ингибирования скважин более совершенна, чем метод сплошной закачки ингибитора в пласт в жидком виде. Она позволяет полнее учитывать особенности призабойной зоны пласта и избегать осложнений, ведущих к потере объемов добываемого газа и углеводородного конденсата. Более того, использование аэрозольного метода дает возможность наряду с обеспечением продолжительной и эффективной защиты скважины от коррозии увеличивать ее производительность. Так, на месторождениях Полтавского газопромыслового управления, отличающихся интенсивной углекислотной коррозией оборудования, внедрение аэрозольного метода позволило уменьшить коррозию на 95-98%, увеличив при этом добычу газа в среднем на 22,3 тыс. м в сутки на одну скважину [146]. [c.226]

Несколько лучше показатели у процессов с наиболее селективными экстрагентами — АН, ДМФА и МП. Все указанные экстрагенты могут быть успешно использованы для экономичного выделения и очистки бутадиена и изопрена. Выбор будет зависеть от различных технологических и конъюнктурных факторов и может с течением времени меняться. Процессы с АН отличаются наибольшей технологической надежностью, наиболее полным ингибированием термополимеризации алкадиенов, отсутствием компрессоров в технологической схеме, а также наибольшей доступностью самого экстрагента. Недостатком процесса с ДМФА является малая гидролитическая стабильность экстрагента, для повышения которой в последние годы успешно применяются добавки карбонильных соединений. МП обладает наименьшей токсичностью, и применение его благоприятно для обеспечения лучших санитарно-гигиенических условий. [c.675]

Эта реакция ингибирования цепи противодействует протеканию полной реакции, если избыток Вгг приводит к быстрому протеканию стадии (2), как оно и предсказывается уравнением (22-3). Наконец, цепь обрывается в результате рекомбинации атомов Вг [c.386]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Ионная полимеризация. Ингибирование полной полимеризации вызывают вещества, химически взаимодействующие с соответствующими катализаторами или комнонентами каталитич. комплексов и превращающие их в соединения, по способные участвовать в реакциях инициирования и роста цепи. [c.420]

Теперь, когда мы знаем, как экспериментальные константы скорости выражаются через константы скорости индивидуальных реакций, можно дать гораздо более полную интерпретацию кинетического уравнения (22-38). Допустим, что имеется возможность произвольно изменять индивидуальные константы скорости, от к до k . Общая скорость образования НВг возрастает при увеличении констант /с,, f j и / j, т.е. при ускорении реакций (1)-(3). Первые две из этих реакций приводят к образованию НВг третья открывает путь к получению новых атомов Вг. Образование НВг замедляется при больщих значениях к и к , т.е. при ускорении реакций, ингибирующей развитие цепи и обрывающей цепь. Если к и k изменяются параллельно, на общую скорость реакции это не влияет Реакции (3) и (5) обратны друг другу-это инициирующая и ингибирующая стадии (стадии зарождения и обрыва цепи). Аналогично, если kj и к изменяются параллельно, реакция не испытывает их влияния. И это понятно, потому что реакции (2) и (4) подобны друг другу в том, что обе они поглощают атомы Н и образуют атомы Вг, но отличаются образованием молекул НВг в реакции (2) и их поглощением в реакции (4). Ингибирование реакции молекулами НВг объясняется их усиливающим влиянием Ка реЗ-КЦИЮ (4)i это ингибирование снижают молекулы Brj, усиливающие реакцию (2). [c.388]

В тех случаях, когда в качестве длительно функционирующего дозатора ингибитора в поднимаемую на поверхность среду используют призабойную зону скважин, ингибитор закачивают в продуктивный пласт, если его порода не содержит повышенного количества глинистых фракций. При этом 10—20%-ный раствор ингибитора в соответствующем растворителе с помощью заливочного агрегата задавливают в пласт, и для наиболее полной адсорбции ингибитора на твердых породах призабойной зоны скважину не эксплуатируют примерно в течение суток. Затем она вступает в эксплуатацию, и ингибитор начинает поступать в добываемую продукцию. Скорость десорбции ингибитора с твердых пород пласта наиболее резко снижается в первые 5 сут. эксплуатации скважины, вместе с тем в это время она остается и более высокой. Это обеспечивает, как отмечается в работе [12], оптимальные условия как для создания, так и для непрерывного восстановления защитной пленки на поверхности насосно-компрессорных труб. Как показывает опыт применения этого метода ингибирования в НГДУ Октябрьскнефть, период эффективной защиты может продолжаться несколько месяцев. [c.139]

Рассчитайте начальную скорость полимеризации, длину кинетической цепи и концентрацию свободных радикалов в стационарном состоянии при полимеризации 1 М раствора метилакрилата (60 °С) в отсутствие ингибитора ([Z] = 0), при концентрации ингибитора [Z] ,ax, обеспечивающей полное ингибирование полимеризации, а также при пяти промежуточных значениях концентрации 0,001, 0,01, 0,1, 1,0 и 10.% от [Z] a (константа ингибирования при температуре полимеризации равна 1,2). Полученные данные сведите в таблицу и изобразите графически в логарифмических координатах. В расчетах примите, что Л = 8,0-10 моль л" - с кр = 2,09 - 10 лх X моль - с ко = 0,95 10 л моль с V [c.71]

В случае согласованного или мультивалентного ингибирования полное ингибирование наблюдается только тогда, когда в избытке одновременно присутствуют два или более конечных продукта. [c.105]

То есть скорость инициирования все еще сравнима с предполагаемой скоростью молекулярного разложения. Если длина цепи больше, чем ожидаемая длина цепи, то предполагаемое максимальное ингибирование не соответствует полному ингибированию процесса и интерпретация становится еще более сложной. [c.314]

Другими ионами кальций в этой системе заменить нельзя. Ионы ртути, цинка, кадмия связываются в областях фиксации кальция и вызывают ингибирование ферментной активности этот эффект исчезает при добавлении в смесь ионов кальция. При замещении иона кальция на ион стронция сохраняется активность по отношению к гидролизу ДНК, но замещение ионом бария ведет к полной инактивации, как считают, вследствие геометрических искажений центра связывания кальция, которые передаются и на область связывания нуклеотида. Стерическое соответствие фермент — субстрат при этом утрачивается и активность резко падает. Эти примеры говорят о большом значении геометрической структуры, создаваемой и поддерживаемой ионом в системе фермент—ион—субстрат для правильного протекания ферментативной реакции. [c.364]

Полное неконкурентное ингибирование (а = 1, 3 = 0). В случае полного неконкурентного ингибирования выражение для начальной скорости ферментативной реакции имеет вид [c.220]

Увеличение концентрации добавки в два раза (кривые 5, б)при-вело к практически полному подавлению механохимического эффекта скорости растворения напряженных и ненапряженных образцов оказались одинаковыми. Уменьшение деформационного прироста общей скорости растворения поверхности (при одинаковом приросте локальной плотности тока) с увеличением степени заполнения поверхности ингибитором вследствие повышения его концентрации подтверждает механизм ингибирования коррозии кальцита, предложенный ранее [28]. [c.161]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

Теоретико-информационные инварианты могут быть использованы для количественного описания молекул при ККСА-исследованиях их физико-химических и биологических свойств. Описанные в этой статье индексы основаны на симметрии окрестностей вершин в химическом графе. Подход, используемый при получении этих топологических индексов, состоит в разбиении вершин полного молекулярного графа на непересекающиеся подмножества на основе соотношения эквивалентности, определенного относительно различных степеней симметрии окрестностей, построении вероятностной схемы и окончательном расчете количества информации по формуле Шеннона. Полезность таких индексов была показана на примере ККСА-исследований растворимости спиртов, ингибирования спиртами микросомального лара-гидроксилирования анилина цитохромом P4JQ и токсичности барбитуратов. Показано, что топологические индексы, основанные на симметрии окрестностей, оказываются предпочтительнее других индексов, таких, как индекс Винера, индекс молекулярной связности и log Р. [c.206]

Обозначим скорость первой реакции через Ор (скорость роста цепи), а скорость второй реакции через (скорость ингибирования). Очевидно, если v Dp, то полимер не будет образовываться до тех пор, пока не израсходуется весь ингибитор. Только после полного исчерпания ингибитора начнет протекать нормальный процесс незаторможенной полимеризации. Если v < Dp, то роль ингибитора сводится главным образом к обрыву растущих цепей, в результате чего снижается скорость полимеризации и уменьшается молекулярная масса полимера. Во всех промежуточных случаях будут одновременно протекать реакции роста цепи, связывания ингибитором активных центров и обрыва ингибитором цепей с преобладанием одной из них. [c.73]

При достижении практически полного экранирования и при переходе от уравнения (40) к уравнению (41) механизм ингибирования может существенно измениться. [c.21]

Для полной характеристики масло обычно классифицируют по всем указанным признакам, например трансформаторное масло из сернистых нефтей фенольной очистки, депарафинированное, ингибированное присадкой ионол. [c.522]

Анодные ингибиторы могут в случае пассивируемых систем облегчить пассивирование, поскольку они в значительной степени покрывают поверхность металла и тем самым снижают плотность тока пассивации. В случае непассивируемых систем защита обеспечивается только при полном покрытии поверхности. При неполном ингибировании остается опасность язвенной (сквозной) коррозии. Ингибирующее дей- [c.399]

Классификация отказов по периодам эксплуатации (рис. 196) и видам оборудования (рис. 19в и 20) показывает общую тенденцию к увеличению их количества в промежутке от 15 до 20 лет. Это объясняется повреждением насоснокомпрессорных труб и их муфт в данный период времени (рис. 20а) и проведением большого объема вырезок дефектных участков соединительных трубопроводов, обнаруженных с помощью внутритрубной дефектоскопии. По мере накопления опыта обработки данных внутритрубной дефектоскопии и в результате разработки методики оценки потенциальной опасности дефектов количество вырезок из труб удалось уменьшить (рис. 206). После 10-15-летней эксплуатации аппаратов УКПГ при проведении комплексной диагностики в металле многих из них обнаружены водородные расслоения, что обусловило необходимость замены этих аппаратов. В период эксплуатации до 20 лет наблюдалось также повышенное количество отказов деталей аппаратов УКПГ и ОГПЗ (рис. 20в). Меньше отказов оборудования и трубопроводов было отмечено во временном интервале эксплуатации более 20 лет, что объясняется отсутствием полных данных, а также проведением эффективного ингибирования коррозионных сред, своевременного контроля коррозионного состояния оборудования и выполнением планово-профилактических работ (ППР). [c.70]

Бесцв. листочки t 264 (разл.). Раств-сть м.р. HjO р. кисл. Аналог триптофана. Не включается в белок. Конкурентно ингибирует триптофан-активирующий фермент в печени и бактериях, но сам не активизируется. Ингибирует синтез антраниловой кисл. из 5 -фосфорилированной ши-кимовой кисл. и глутамата в Е. соИ путем ложного обратного ингибирования. Полн. ингибирует фаговый синтез. [c.228]

Таким образом, на температуру застывания системы возможно оказывать наиболее полное целенаправленное влияние, если система первоначально находится в молекулярном состоянии. Ингибирование парафиноотложения в нефтяных системах можно проводить в любых условиях их существования, даже в турбулентном потоке, когда гидродинамически подвижными телами в виде обломков разрушенных структур являются достаточно крупные агрегативные комбинации. Как показывает накопленный феноменологический материал, подобные взаимодействия дисперсных частиц независимо от их агрегатного состояния возможно описать общими закономерностями в различных нефяных дисперсных системах. [c.241]

Аналогичные результаты были получены для крекинга смеси СН4 - --ЬСВ4. Хиншельвуд и сотрудники, критикуя эту последнюю работу, отмечают, что опыты проводились при добавке N0, недостаточной для полного ингибирования процесса, и, кроме того, разложение исследовалось вплоть до весьма высоких степеней превращения. Однако, несмотря на все замечания, эту работу можно рассматривать как дополнительное доказательство простого молекулярного механизма для реакции распада, ингибированной N0. [c.314]

Данными Планка и Нэйса по ингибированию крекинга кумола азотсодержащими соединениями можно воспользоваться для того, чтобы определить из уравнения (29) значения Кх для этих веществ. Так как в чистом кумоле, который при.менялся этими авторами, имелось значительное количество гидроперекиси кумола, то необходимо внести поправку на содержание последней, пользуясь уравнением (30). Полный анализ данных -приводится в статье Матмена, Лего и Претера [16]. [c.350]

Входящие в эти уравнения параметры ингибирования 5, 5ь ригу разных авторов нередко имеют различный физический смысл в зависимости от принятой модели и от сделанных допущений при выводе уравнения. Чтобы избежать указанной неоднозначности, можно воспользоваться более корректным способом вывода основного уравнения ингибирования не путем введения поправок в конечное уравнение теории замедленного разряда, а путем полного пересмотра вывода этого уравнения применительно к условиям совместной адсорбции реагирующих веществ и молекул ПАОВ. [c.158]

Если опыты проводятся в одинаковых условиях ([1пН], [RH], [Oj], [ROOH] и W ), то характеристиками эффективности ингибирования являются F и fs, где F характеризует снижение скорости окисления вследствие введения ингибитора в данной концентрации, /s —суммарный стехиометрический коэффициент ингибирования— число цепей, обрывающихся на ингибиторе и продуктах его превращения до полного прекращения торможения. Если продукты неактивны как ингибиторы, то /s = /. Если есть регенерация ин- [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология