Группы функциональные, влияние

Так же как и в случае взаимозависимости строения веществ и их растворимости (гл. 5), разветвление углеродной цепи и положение функциональных групп оказывают влияние на температуры кипения. Из данных температур кипения алифатических спиртов, приведенных в табл. 3.6, можно сделать следующие выводы. Во-первых, среди изомерных спиртов наибольшие температуры кипения имеют спирты с неразветвленной цепью углеродных атомов. Во-вторых, температуры кипения изомерных спиртов одного и того же типа тем ниже, чем больше степень разветвления углеродного скелета молекулы. В-третьих, сравнение температур кипения изомерных первичных и вторичных спиртов с одним и тем же числом атомов углерода в молекуле показывает, что первичные спирты кипят выше вторичных, а последние в свою очередь выше третичных спиртов. Знание температур кипения некоторых относительно простых соединений часто оказывается полезным, так как позволяет исключить из рассмотрения некоторые [c.71]

Понятия заместителя и функциональной группы широко применяют в химии, особенно в органической. Так, в бензойной-кислоте карбоксильную группу рассматривают как функциональную группу, так как большинство химических реакций, в которых участвует эта кислота, включают карбоксильную группу. В п-хлорбензойной кислоте атом хлора влияет на относительные скорости многих реакций, протекающих с участием карбоксильной группы, но обычно не влияет на действительный механизм реакции. Поэтому атом хлора рассматривают как заместитель. Было бы естественным, если бы атом хлора оказывал аналогичное влияние на относительные скорости целого ряда реакций, включающих карбоксильную группу. Сравнение влияния одной и той же серии заместителей на относительные скорости ряда довольно близких реакций приводит к так называемым соотношениям свободной энергии, из которых наиболее известно уравнение Гаммета. Если сравнить логарифмы скоростей гидролиза эфиров с логарифмом отношения констант диссоциации соответствующих кислот, то найдем, что данные для мета- и пара замещенных кислот и эфиров лежат на прямой, в то время как данные для орто-замещенных соединений и алифатических кислот и эфиров лежат вне линии. Эта прямая определяется соотношением [c.339]

Сравнение данных спектрального, элементного анализов, потенциометрического титрования исходного хитозана и образцов, подвергнутых деструкции в жестких условиях, свидетельствует о том, что окислению в первую очередь подвергаются аминогруппы. При деструкции хитозана в гетерогенной среде на ход реакций разрыва гликозидных связей и окисления отдельных функциональных групп оказывает влияние не только химическое строение, но и пространственная конфигурация макромолекул и их взаимное расположение, определяющее доступность отдельных участков цепи. [c.502]

Как показывает анализ имеющихся опытных данных, определяющее влияние на степень неидеальности бинарных систем, образованных каким-нибудь веществом и членами гомологического ряда, оказывает характер функциональных групп компонентов. Влияние же величины углеводородного радикала в молекулах членов гомологического ряда сильно сказывается только для начальных членов ряда. Основываясь на этих положениях, можно выбирать разделяющие агенты по данным о равновесии в системах, образованных гомологами как компонентов заданной смеси, так и разделяющего агента. Это положение иллюстрируется приведенными в табл. 1 значениями Ор/а для систем циклогексан — бензол и метилциклогексан—толуол в присутствии различных веществ. [c.47]

При изучении спиртов и фенола обобщаются знания об их строении (наличие одной и той же функциональной группы), свойства, обусловленные функциональной группой, взаимное влияние атомов в молекулах. [c.196]

Во введении были перечислены основные особенности макромолекулярных реакций, связанные с цепочечной структурой полимерных молекул и проявляющиеся в изменении реакционной способности функциональных групп. Рассмотрим влияние стереохимии и конформации цепи, а также надмолекулярных образований на кинетику и механизм реакций макромолекул. [c.35]

Исходный раствор разбавляют, как было указано выше, однако таким буферным раствором, в котором исследуемое вещество было бы лишь частично ионизировано. Следует отметить, что степень ионизации вещества можно примерно оценить, зная константы ионизации наиболее часто встречающихся функциональных групп и влияние других заместителей в молекуле вещества на эти константы. Эти сведения могут быть получены из главы 8. Измеряют оптическую плотность полученного раствора и вычисляют значение рК из соответствующего уравнения (4.2 или 4.3). [c.72]

Действие заместителей, связанных с карбонильной группой, можно также рассматривать как происходящую внутри функциональной группы компенсацию влияния карбонила при этом электронооттягивающее влияние карбонильного кислорода (—М, —/) проявляется все в меньшей степени при переходе от кислород-аниона к алкоксигруппе. Водород в альдегидной группе практически не действует, в то время как хлор в хлор-ангидридах даже препятствует электростатически этому электронному сдвигу. [c.72]

Классификация масс-спектров по функциональным группам имеет свои ограничения. Так, может оказаться, что различия между влиянием функциональных групп на фрагментацию недостаточны для положительной идентификации. Структурные изменения могут приводить к большим отклонениям от стандартных эффектов функциональных групп. Молекула может содержать несколько функциональных групп, взаимное влияние которых в процессе фрагментации будет маскировать стандартные эффекты каждой из них. Подобные проблемы характерны не только для масс-спектрометрии, они часто встречаются в химии и служат иллюстрацией того, как опасно при разрешении вопроса полагаться только на один метод. [c.75]

К числу важнейших характеристик процесса О. относятся также объемная усадка отверждаемого материала и количество выделяющихся летучих веществ — низкомолекулярных продуктов реакций, легкоиспаряю-щихся компонентов (напр., остатков растворителей), продуктов частичной деструкции полимеров. Усадка, обусловленная повышением плотности материала вследствие возникновения большого числа новых химич. связей, возрастает с уменьшением мол. массы исходных олигомеров и увеличением в них числа функциональных групп. Существенное влияние на величину усадки оказывает механизм О. Напр., при О. по механизму поликонденсации, не сопровождающейся выделением низкомолекулярных продуктов, она составляет [c.267]

Необходимо подчеркнуть, что углеродный скелет илй кольцо всегда оказывают на функциональную группу определенное влияние, иногда довольно сильное. Поэтому, рассматривая соединения по второй системе, приходится учитывать эти влияния, указывать действие основы молекулы, например ароматического ядра, на свойства гидроксила, аминогруппы и т.д. [c.68]

Обобщая результаты (см. рис. 1 и 2), можно расположить функциональные группы по влиянию на избирательную способ- [c.349]

Эту задачу успешно разрешает созданная А. М. Бутлеровым структурная теория. Она явилась учением о химическом строении органических соединений, устанавливающим порядок связи атомов и атомных групп (функциональных групп, радикалов) в молекулах, о су--ществовании определенного порядка в распределении связей между атома> н и атомными группами и взаимном влиянии последних друг ца друга. [c.276]

Как показывает анализ имеющихся опытных данных, определяющее влияние на степень неидеальности бинарных систем, образованных каким-нибудь веществом и членами гомологического ряда, оказывает характер функциональных групп компонентов. Влияние же величины углеводородного радикала в молекулах членов гомологического ряда сильно сказывается только на начальных членах ряда. Основываясь на этих положениях, можно выбирать разделяющие агенты по данным о равновесии в системах, образованных гомологами как компонентов заданной смеси, так и разделяющего агента. [c.45]

Химические свойства С-нитраминов определяются наличием двух функциональных групп, взаимное влияние которых уменьшается по мере удаления друг от друга. р-Нитрамины, вследствие обратимости реакции Манниха, легко разлагаются на исходные продукты. [c.474]

Другое обстоятельство, которому часто уделяют слишком мало внимания, заключается в том, что на реакционную способность некоторых групп в органических соединениях иногда сильно влияет остальная часть молекулы или содержащиеся в ней группы. Это влияние может вызвать существенное изменение скорости протекания реакции, потерю реакционной способности, изменить растворимость, кислотный или основной характер, а также окраску и флуоресценцию продуктов реакции. Очевидно, что такие особенности протекания реакций при обнаружении функциональных групп могут быть использованы для диагностики индивидуальных соединеиий. В поисках специфических и избирательных органических реагентов для неорганического анализа особое внимание уделялось в последнее время активности определенных солеобразующих групп и влиянию, которое оказывает на эту активность остальная часть молекулы и реакционная среда. Возможно, что открытия , сделанные в этой области, будут также применимы и к химическим методам органического анализа при обнаружении функциональных групп и индивидуальных соединений. Такая возможность уже обсуждалась в главе 1 подтверждением ее служат многочисленные примеры, приведенные в различных местах настоящей книги. [c.428]

Влияние связанных с карбонильной группой заместителей можно также рассматривать как осуш ествляемую внутри единой функциональной группы компенсацию влияния карбонила в ряду от кислородного аниона до алкоксигруппы структуры все меньше поддаются электронооттягивающему влиянию карбонильного кислорода (т. е. его —М- и —/-эффектам). Водород альдегидной группы практически не оказывает влияния, в то время как в хлорангидриде атом хлора даже, электростатически противодействует упомянутому оттягиванию электронов. [c.71]

Полимеры органических соединений, в частности ископаемые угли, имеют ряд периферийных и конечных групп функционального характера (например, карбонильных, карбоксильных и т. д.), которые, несмотря на свою малую величину по сравнению со всей молекулой, могут оказывать значительное влияние на свойства и поседение всей молекулы полимера. [c.258]

Для того, чтобы задать интервал используемых значений pH, определяют рКа приближенно, снимая спектр раствора при таком рн, когда исследуемое соединение частично ионизировано. Степень ионизации вещества можно примерно оценить из литературных данных па константам ионизации наиболее часто встречающихся функциональных групп и влиянию на них других имеющихся в молекуле заместителей. Измеряют оптическую плотность полученного раствора на аналитической длине волны и рассчитывают значение рКа по уравнению (6.12). [c.186]

Так как многие душистые вещества и компоненты эфирных масел являются ненасыщенными соединениями, то прежде всего следует указать на то влияние, которое оказывает на реакционную способность вещества двойная связь, находящаяся в а, р-положении к функциональной группе. Это влияние часто выражается в уменьшении скоростей реакции, а также в появлении побочных реакций. [c.5]

Природа радикалов, связанных с углеродными атомами функционально-аналитической группы, существенного влияния на реакцию не оказывает, за исключением случая, когда обе оксим-ные группы связаны с ароматическим (хиноидным) ядром. Так, например, соединение [c.91]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи между структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью. В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

В ферментных системах имидазол проявляет свойства кислотно-основных катализаторов и участвует в переносе электронов, протонов, ацильных и фосфатных групп. Каталитические свойства имидазольной группы зависят от степени ионизации ее подвижного атома водорода. На активность имидазольной группы оказывают влияние смежные с ней функциональные группы. [c.209]

Кинетика некоторых реакций функциональных групп, испытывающих влияние соседних групп [c.44]

На избирательность растворителя также влияют величина дипольного момента и характер углеводородного радикала. При постоянном углеводородном радикале избирательность увеличивается с ростом дипольного момента растворителя. Функциональные группы по влиянию на избирательность растворителей располагаются в следующий ряд К02>СЫ>СН0>С00Н>0Н>МН2. Влияние функциональной группы может сглаживаться влиянием различных радикалов. Очевидно, растворитель обладает хорошей избирательностью лишь при определенном сочетании величины углеводородного радикала и вида полярной лруппы. [c.75]

На гибкость полимерной матрицы комплекситов и состояние их функциональных групп значительное влияние оказывает ионная сила раствора. При исследовании комплексообразования с растворимыми лигандами ионная сила раствора поддерживается постоянной [25]. Это позволяет в уравнении (5.1) заменить активноегь концентрациями и при интерполяции на ионную силу раствора, равную нулю, считать полученные константы устойчивости термодинамическими. При изучении комплексообразования с полимерными растворимыми и тем более сетчатыми иолилигандами ионная сила раствора также должна поддерживаться постоянной, так как ее [c.229]

Сравнение ИК-спекторов аллилового спирта СН,=СН-СН2-0Н и аллилцианида СН2=СН-СН,-С=Ы показывает, что из двух функциональных групп — гидроксила и цианидной группы — большее влияние на сдвиг полосы у СН, в сторону низких частот оказывает цианидная группа. [c.89]

Экспериментальный гепатит у крыс вызывали по методу [8] путем четырехкратного введения четыреххлористого углерода. Тапацехол в дозе 100 мг/кг вводили животным одип раз в день, в течепие трех педель. Функциональное состояние нечепп животных оценивали па 3, 7, 14 и 21 дпи опыта. Результаты эксперимептов иллюстрирует таблица 3. У крыс контрольной группы под влиянием четыреххлористого углерода в течение эксперимента наблюдалось значительное, статистически значимое, новышенпе активпости АЛАТ. [c.342]

Возможность более широкого использования химических методов для исследования структуры моносахаридов и развитие новых интересных подходов целиком определяются достижениями химии моносахаридов в целом. Центральной проблемой здесь является детальное изучение реак- ционной способности отдельных функциональных групп в молекуле моносахарида и влияния на нее особенностей структуры. Речь идет об исследовании реакционной способности карбонильной группы, гликозидного гидроксила и спиртовых групп и влияния на реакционную способность различных изменений в строении молекулы (замещение соседних групп, изменение стереохимии тех или иных асимметрических центров и конформации всей молекулы в целом и т. д.). Подобных работ в химии сахаров пока явно недостаточно. По-видимому, наиболее разработанными примерами такого рода являются исследования механизма окисления альдоз бромом и реакций замещения у гликозидного центра. Эти исследования не только позволили сделать важные теоретические выводы, но и способствовали разработке новых синтетических методов. Между тем аналогичные работы по реакционной способности спиртовых групп моносахарида, аминогрупп в аминосахарах, карбоксильных групп в уроновых кислотах почти отсутствуют, и все заключения здесь носят обычно качественный характер, как, например, суждения о различиях в реакционной способности первичных и вторичных гидроксильных групп моносахарида. [c.628]

Проведенный анализ позволяет с уверенностью заключить, что строение молекулы эластомера и природа функциональных групп оказывает влияние на совместимость компонентов системы и на кинетику взаимодействия каучука с эпоксидной смолой, что в свою очередь влияет на молекулярную и морфологическую структуру ге-терофазной системы. Полученные данные указывают на важность присутствия акрилонитрильпого сомономера и карбоксильных групп, влияющих на полярность каучука и, соответственно, на его совместимость с эпоксидной смолой. Далее, можно полагать, что сильно полярные полимеры, такие как сополимеры бутадиена и акрилонитрила с карбоксильными концевыми группами, заметно повышают ударную вязкость и предел прочности циклоалифатических эпоксидных смол, тогда как аналогичные эластомеры с пониженной полярностью, например полибутадиен с карбоксильными концевыми группами, повышают ударную вязкость, но снижают прочность композиций. [c.269]

Возможно, увеличение функциональных групп оказывает влияние на увеличение асфальтенов и выделение сероводорода. Очевидно, сера выступает в реакции с асфальтенами, при этом возрастают среднее число углеродных атомов в молекуле и степень ароматичности продуктов реакции. При добавлении кислого гудрона улучшается температура размягчения, повышается растяжимость, полученные битумы отвечают требованиям ГОСТа. Таким образом, кислый гудрон сам по себе является дешевым продуктом, отходом нефтеперерабатывающего завода, при добавлении его от 1 до 2 % вес. улучшаети ся эксплуатационные свойства битумов при окислении нефтяных остатков. [c.30]

Используя данные табл. 1—4, в которых приведены отдельные расщепленные вещества, получили данные табл. 5 и 6, которые показывают долю отдельных функциональных групп ароматического ядра в образовании продуктов расщепления. По таблицам можно установить, что расщепление карбоновых кислот всегда дает только водород и двуокись углерода, расщепление ыитросоединений — только водород и окись углерода. Если в ароматическом ядре находятся несколько различных функциональных групп, то влияние отдельных функциональных групп суммируется. Разумеется, Иамеются и исключения из этого правила, которые указаны в примечании к табл. 6. [c.54]

Определены константы диссоциации некоторых оксипроизводных дифеннлсульфо-нов, содержащих различные заместители в ортоположении к функциональной группе. Исследовано влияние природы заместителей на кислотные свойства моно- и диоксидифенилсульфонов. [c.129]

Значение работ Флори конца 30 — середины 40-х годов для развития кинетики поликонденсации чрезвычайно важно. Выдвинутые им и экспериментально подтвержденные основные положения протекания реакций поликонденсации (относительная беспорядочность в реакциях функциональных групп, слабое влияние длины макромолекулы на скорость по.ииконденсации) позволили по-новому подойти к рассмотрению механизмов этих реакций. [c.101]

Проблеме влияния заместителей на скоросгь реакции родственна другая проблема не меньшей важности, а именно вопрос о возможности предсказания того, как будет изменяться скорость реакции при замене атакующего реагента реагентом другого типа, т. е. при замене в атакующем реагенте функциональной группы или реагирующего атома. Эта задача противопоставляется рассмотренному выше вопросу об изменениях скоростей реакций в зависимости от изменений, происходящих в данной функциональной группе под влиянием различных заместителей. Эти две проблемы были бы неразличимы, если бы не тот факт, что величины V/, играющие в уравнении 23 более важную роль, чем кулоновские члены, могут в случае двух разных атакующих молекул различаться довольно заметно, тогда как до сих пор мы допускали, что у каждой данной молекулы и у продуктов ее замещения эта величина будет одной и той же. [c.235]

Таким образом, йебоотве стйие осмофорной гипотезы эксИерИ-ментальпым данным обусловило отказ от нее уже в конце 1920-х годов. Однако необходимо отметить, что в свое время эта гипотеза сыграла положительную роль, поскольку стимулировала исследования зависимости запаха от химического строения органических соединений. С Этой гипотезой вошел в науку термин осмофоры или осмофорные группы, который применялся впоследствии многими авторами по отношению к группам, оказывающим влияние на запах соединений, главным образом к функциональным группам. [c.117]

По полярографическим данным, используя соответствующие корреляционные уравнения, можно определить местонахождение заместителя в цикле м- или га-ноложение), установить состояние определенной функциональной группы при данном pH, например сделать выбор между NHg и NHg, СООН и СОО и т. д. (правда, с учетом скорости рекомбинации анионов с донорами протонов в электродном поле), изучить восприимчивость электровосстанов-дения данной, группы к влияниям заместителей, а в некоторых [c.107]

Конечно, на реакционную способность органических соединений, определяемую функциональными группами, большое влияние оказывает структура этих соединений. Эти структурные эффекты могут быть полярными (или индуктивными), резонансными или стерическими. Проявление этих эффектов и их влияние на реакционную способность зависит от механизма реакции. Например, нельзя предсказать влияние нитрогруппы (электроноакцепторная группа) на скорость замещения в ароматическом кольце, не зная механизма этого замещения. Если замещение элек-трофильное (механизм В ), то нитробензол реагирует медленнее, чем бензол. Благодаря наличию полярного (индуцированного) и резонансного эффектов нитрогруппа стремится оттянуть электроны от бензольного кольца и дезактивировать их по отношению к электрофильному реагенту. С другой стороны, если бы замещение было нуклеофильным (механизм В), то благодаря тем же эффектам п-нитро-фторбензол был бы активнее, чем фторбензол. Более подробно эти эффекты обсуждаются ниже. [c.171]

Естественно, что на частоты (энергии) колебаний, приписьшаемых отдельным функциональным группам, оказывают влияние также и другие фрагменты структуры молекулы. Эти частоты зависят от различных межмолекулярных взаимодействий, таких, как сольватация, образование комплексов и т. д. Например, хорошо известно, что О-Н-колебание в спиртах в свободном (неассоциированном) состоянии проявляется в виде узкой полосы слабой интенсивности при 3600 см" . Образование водородной связи сдвигает эту полосу в сторону более низких частот и приводит к значительному увеличению ее интенсивности. Как рассмотрено ниже, эти изменения хорошо характеризуют равновесия в Н-связанных ассоциатах другие типы взаимодействий также оказьшают влияние на групповые частоты. Например, частоты Ы—Н-колебаний в аммиачных комплексах металлов имеют более низкие значения, чем частоты в свободном аммиаке. При увеличении прочности связи металл — азот частота колебания К—Н уменьшается. Частота С=К-колебания в цианидных комплексах вьппе, чем в свободном цианид-ионе. С другой стороны, колебание С=0 в комплексах карбонилов металлов имеет более низкую частоту, чем в молекуле свободного моноксвда углерода. В случае цианидных комплексов увеличение их прочности сопровождается увеличением частоты колебания С Ы, тогда как повышенная стабильность карбонильных комплексов вызывает уменьшение частоты С=0-колебания [72]. Как видно из дальнейшего, не менее чувствительны к ассоциативным взаимодействиям при сольватации и колебания групп NH, СЫ и С8 сольватных молекул. Следовательно, изменения групповых частот могут давать информацию об ассоциации самих сольватных молекул друг с другом, об ассоциативных взаимодействиях между сольватом и растворителем и о том, какие функциональные группы молекул растворителя участвуют в координации. [c.108]

В книге уделено большое внимание физическим аспектам процессов кинетики и динамики, последовательно рассмотрены математические модели динамики сорбции на феноменологической основе, указана связь моделей различной степени агрегирования, изложены математические методы решения разнообразных задач. Весьма подробно рассмотрены впервые численные методы, реализуемые на ЭВМ, в частности, для решения задач динамики с учетом смешанного механизма кинетики и нелинейных изотерм. На этой основе выявлены лимитирующие стадии кинетики в смешан-но-диффузионном процессе, рассмотрено влияние дополнительных физико-химических механизмов (диссоциации в растворе, ионизации функциональных групп ионита), влияние многоком-понентности состава в процессах сорбции и фильтрации и т. д. Наряду с этим сформулированы принципы применения теории динамики для расчета конкретных практических задач. Все это позволяет надеяться, что книга по динамике сорбции окажется полезной для специалистов и с интересом будет прочитана научными и инженерно-техническими работниками, занимающимися собственно сорбционными процессами в их технологических и аналитических применениях или работающими в смежных отраслях науки и техники. [c.4]

Дегидратация и деполимеризация являются основными, но не единственно возможными реакциями. Наряду с ними протекают и другие реакции. В присутствии кислорода происходит окисление целлюлозы, и в ней появляются новые функциональные группы, оказывающие влияние на деструкцию целлюлозы и приводящие к распаду макрвмолекул с образованием разнообразных продуктов. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология