Формилфторид

В отличие от формилхлорида формилфторид был выделен в свободном состоянии, В присутствии ВРз он способен формили-ровать такие ароматические соединения, как толуол и мезитилен. Это может служить подтверждением правильности рассмотренного выше механизма реакции Гаттермана — Коха. [c.393]

Если безводный фтористый водород добавлять к ангидриду при 0°С и формилфторид непрерывно удалять из реакционной смеси, то побочный фторангидрид уксусной кислоты образуется лишь в незначительном количестве. Формилфторид реагирует с ароматическими углеводородами в присутствии ВР ) (или ВС1з), образуя соответствующие альдегиды с выходом 55—80% [c.375]

Под действием оснований формилфторид реагирует также с фенолами и спиртами, давая соответствующие эфиры муравьиной кислоты. [c.375]

Рис. 2.20. Граничные орбитали формилфторида.

Интересны граничные орбитали формилфторида (рис. 2.20) и формамида (рис. 2.21). Различие в электроотрицательности между атомом фтора и группой ЫНз влияет не только на пространственное распределение орбиталей, но и на их порядок. Так, тгз-орбиталь является НСМО как для формамида, так и для формилфторида, в то время как тг -орбиталь является ВЗМО только для формамида, а для формилфторида в качестве ВЗМО выступает несвязывающая орбиталь, центрированная на кислороде. [c.32]

В акролеине (рис. 2.23) орбитали в основном подобны орбиталям 1,3-бутадиена, хотя точно так же, как гетероатом в формилфториде и формамиде вносит дополнительные несвязывающие орбитали, так и кислород в акролеине вносит добавочные несвязывающие орбитали, из которых верхняя будет ВЗМО. [c.34]

Сравните граничные орбитали формамида и формилфторида и объясните относительные орбитальные энергии. [c.35]

Родственная р-ция-непосредственное формилирование алкилбензолов формилфторидом при комнатной т-ре в присут. BFj. [c.504]

Формилирование [25]. В этом разделе будут рассмотрены реакции 3 (д—ж) из перечня, приведенного в разд. 2.5.6, а также формилирование с участием формилфторида, дихлорметилового эфира и реакция Раймера — Тимана. [c.360]

В одной из удобных модификаций синтеза используют формил-фторид [50], который получают при реакции смешанного ангидрида муравьиной и уксусной кислот с безводным фтористым водородом. Формилфторид (т. кип. —29°С) расходуется по мере образования. По этому методу нафталин превращается в 1-нафтальдегид с выходом 73% (уравнение 97). [c.361]

Некоторые кислоты не образуют хлорангидридов или образуют неустойчивые хлорангидриды, в то время как их фторангидриды представляют собой устойчивые вещества. Таковы, например, формилфторид H OF (т. кип. —29 "С), перхлорилфторид F IO3 (т. кип. —48°С), ацето-ацетнлфторнд СНз—СО—СНг— OF (т. кип. 133 °С). Перхлорилфторид—фторангидрид хлорной кислоты применяется в промышленности в качестве фторирующего агента. [c.447]

Галогенангидриды реагируют легко, в некоторых случаях даже бзфно, с сильно нуклеофильными аминами и аммиаком, образуя амид и галогеноводород схема (4) . Обычно используют хорошо доступные хлор- или бромангидриды, хотя в определенных случаях более эффективны фторангидриды. Например, при получении форм-амидов формилфторид оказался наилучшим реагентом [12]. Для получения высоких выходов амида часто бывает необходимым удалить кислоту либо действием амина, либо добавлением третичного амина или неорганического основания (реакция Шотте-на — Баумана). Примеры использования различных систем растворителей приведены в работе Беквита 4]. Например, N-этил-амид 4-хлормасляной кислоты (4-хлор-М-этилбутирамид) легко получается при обработке при низкой температуре хлорангидрида соответствующей кислоты этиламином схема (5) . Амины с низкой нуклеофильностью требуют специальных условий реакции, таких, как добавление пиридина или триметиламина в качестве катализатора, благодаря чему образуется ациламмониевая соль, [c.392]

Формилирование монооксидом углерода. Эквивалентом фор-милхлорида при синтезе бензальдегидоВ из бензола и алкилбензолов в присутствии кислоты Льюиса служит смесь СО и НС1 (реакция ГаттерманаКоха). К этому методу примыкают формилирование действием СО и HF в присутствии Врз,, действием формилфторида и BF3 [669], СО и суперкислот [670]. Селективность формилирования этими реагентами варьируется антибатно их активности. Относительная скорость фор-мили ования толуола по сравнению с бензолом кт/кь) и изомерный состав, толуиловых альдегидов (приведено содержание opo-изомера) характеризующие субстратную и позиционную селективность соответственно, составляют [669, 670] [c.281]

Ацилированием по Фриделю—Крафтсу можно было бы получать ароматические альдегиды, что и удается при использовании формилфторида (напишите схему реакции ). Вместо не- [c.458]

Этим методом были получены сначала формилфторид (16%), а затем с хорошим выходом ацетилфторид (60—70%)- Вместо КР можно применять бифторид натрия, обладающий тем преимуществом, что он негигроскопичен. Каллоуэй применил этот реагент для фторирования ацетилхлорида в уксусном ангидриде. Уксусный ангидрид не только служил растворителем, но и сам частично превращался в ацетилфторид. [c.165]

Методом Несмеянова воспользовались Олах и сотрудники для получения большого числа фторангидридов алифатических кислот, в большинстве случаев с выходами 65—80%- Таким способом формилфторид не мог быть получен с хорошим выходом, но Олах сообщил недавно, что при реакции муравьиноуксус-ного ангидрида с НР при 0° С формилфторид образуется с выходом 61%. [c.165]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.375 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.465 , c.567 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.625 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.447 ]

Радиационная полимеризация (1967) -- [ c.116 , c.176 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология