Формилхлорид

Синтез ароматических альдегидов из углеводородов бензольного ряда, как показали Л. Гаттерман и Ф. Кох [57], протекает легко и С высокими выходами под действием окиси углерода и сухого хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия с активирующими добавками ( Uj l ). Процесс идет через промежуточное образование нестойкого формилхлорида [c.730]

Предполагают, что рассматриваемая реакция начинается со взаимодействия СО с НС1 с образованием формилхлорида, который устойчив только в виде комплекса с хлоридом алюминия [c.393]

В отличие от формилхлорида формилфторид был выделен в свободном состоянии, В присутствии ВРз он способен формили-ровать такие ароматические соединения, как толуол и мезитилен. Это может служить подтверждением правильности рассмотренного выше механизма реакции Гаттермана — Коха. [c.393]

Реакции 11-16—11-20 представляют собой прямое формилирование ароматического кольца [257]. Реакция 11-15 для формилирования не применяется, так как муравьиный ангидрид и формилхлориды не устойчивы при обычных температурах. Показано, что формилхлорид устойчив в хлороформе в течение 1 ч при —60 °С [258], но в этих условиях он не представляет практической ценности для формилирования ароматических колец. Ангидрид муравьиной кислоты синтезирован в растворе, но не выделен [259]. Известны смешанные ангидриды муравьиной и другой кислоты [260], и их можно использовать для формилирования аминов (см. реакцию 10-55) и спиртов, но не ароматических субстратов. [c.359]

Использование производных муравьиной кислоты для реакции аци-лирования позволяет ввести в ароматические соединения альдегидную группу. Однако применить для этой цели формилхлорид невозможно, так как он нестоек и сразу же разлагается по реакции [c.136]

Высокий выход альдегидов в этих условиях объясняется тем, что давление смещает равновесие СО + ПС1 5 НС0С1 вправо. Формилхлорид, как и другие хлорангидриды, взаимодействует с хлоридом алюминия, образуя ионную пару H O AI U, которая и является активным электрофильным реагентом. [c.137]

Хотя формилхлорид НС0С1 вследствие нестабильности не может быть использован, однако формилирование можно осу- [c.150]

Формилирование бензола и простых алкилбензолов можно осуществить с хорошим выходом, используя оксид углерода, хлористый водород и хлористый алюминий под высоким давлением (1-7-2,5)10 Па. При атмосферном давлении реакцию проводят в присутствии хлорида меди(1), который, по-видимому, обеспечивает высокую местную концентрацию СО за счет комплексообразования. Эта реакция известна как реакция Гаттермана — Коха. Реакция происходит таким образом, как если бы формилхлорид был ионизован до формил-иона, который и является гипотетическим электрофилом. Однако высокие выходы 4-формилалкилбензолов [c.360]

Реакция Гаттермана — Коха (1887 г.). Арены формилируют смесью моноксида углерода и хлористого водорода в присутствии хлорида алюминия и хлорида меди(1). В противоположность существовавшим ранее представлениям этот синтез альдегидов протекает не через промежуточное образование нестабильного при комнатной температуре формилхлорида, а с участием ацилиевого комплекса, образующегося непосредственно из реагентов [c.348]

Гаттерман в первых своих работах -по изучению реакции формилирования ароматических соединений указывал, что ее можно рассматривать как частный случай реакции Фриделя—Крафтса, причем в качестве галоидсодержащего компонента в данном случае принимает участие неизвестный в свободном состоянии формилхлорид. Предполагается, что первоначально происходит взаимодействие окиси углерода и хлористого водорода с образованием хлорангидрида муравьиной кислоты [c.285]

Ввиду неустойчивости ангйдрида и галогенгидридов муравьиной кислоты (см разд 6 13 2) синтез ароматических альдегидов теми методами, которые описаны выше для получения кетонов, осуществить невозможно В связи с этим для формилирования ароматических ядер аренов применяют специальные приемы Синтез Гаттермана - Коха основан на применении в качестве ацилирующего агента смеси оксида углерода и хлороводорода, действующей как формилхлорид При этом к хлориду алюминия, применяющемуся в качестве катализатора, добавляют хлорид одновалентной меди, которая служит для связывания оксида углерода (в неустойчивый комплекс) Типичные примеры этой реакции - синтез толуилового и и-фенил бензойного альдегидов [c.168]

Альдегид V был синтезирован из VII через VIII и превращен в VI с помощью хлористого алюминия образование V из циклогексана с фор-милхлоридом уклоняется от поведения высших ацилхлоридов, кислотный остаток которых вступает в положение 2 по отношению к метилу у формилхлорида присоединение идет в указанном направлении [c.448]

Формилхлорид НС0С1 неустойчив и быстро разлагается при обычных температурах на окись углерода и хлористый водород. [c.466]

Если реакция протекает при атмосферном давлении, то в качестве активатора обычно используют однохлористую медь, роль которой, вероятно, заключается в образовании с окисью углерода комплекса, облегчающего получение формилхлорида последний, как считают, и является активным реагентом в синтезе Гаттермана—Коха. [c.81]

Другим осложняющим обстоятельством ацилирования с помощью галогенангидридов кислот является возможность протекания реакции обмена ацильными группами амида и хлорангидрида. Так, в случае третичных амидов устанавливается равновесие схема (148) , которое можно сдвинуть, удаляя из сферы реакции более летучий хлорангидрид [277]. Этот прием используется при превращении диалкилформамидов в другие амиды, так как образующийся формилхлорид разлагается на оксид углерода и НС1. Обмен отмечен также в случае первичных амидов. Как и при алкилировании амидов, прямое N-ацилирование, ведущее к диациламину, и другие побочные конкурирующие реакции могут осуществляться при использовании большого избытка пиридина или сильного основания, такого как реактив Гриньяра [131. [c.470]

Продукты биотрансформации Д. — формилхлорид и формальдегид—могут взаимодействовать с клеточными нуклеофилами и определять возможность канцерогенного, мутагенного, тератогенного действия и влияния Д. на репродуктивную функцию. Образование СО сопровождается накоплением СОНЬ и уменьшением кислородной емкости крови. Отчетливое снижение ее происходит при введении Д. крысам в дозе 6,2 ммоль/кг, т. е. в 4,5 раза меньше ЛД50 (Pankow et al.). Снижение кислородной емкости крови при острых отравлениях Д. осложняет картину интоксикации. [c.325]

Миграция и трансформация в окружающей среде. Период полураспада в атмосфере — 6 недель [78]. На солнечном свету разлагается с образованием главным образом оксида углерода(П) и хлороводорода. Основная часть паров в атмосфере удаляется путем окисления гидроксильными радикалами. Продуктами этих превращений являются оксиды углерода (И) и (IV), хлороводород, формилхлорид, хлорацетилхлорид (два последних соединения подвергаются дальнейшей деградации) ( 1,2-Di hloroethane. .. ). В технических сортах из-за наличия примесей под влиянием света и кислорода образуются фосген, хлороводород, полимерные соединения. Стабильность резко снижается при повышенных температурах (Эйтингон). [c.358]

Формилирование формилхлоридом (Л. Гаттерман, М. Кох). При пропускании окиси углерода и хлористого водорода во взвесь толуола и хлорида алюминия образуется п-толуиловый альдегид по схеме [c.486]

Возможно, что промежуточным неустойчивым продуктом этой реакции является формилхлорид, однако как таковой он выделен не был. Однохлористая медь служит, по-видимому, катализатором, так как обладает способностью связывать окись углерода в виде нестойкого молекулярного комплекса. [c.366]

Таким образом, предположение о промежуточном образовании формилхлорида при синтезе альдегидов по методу Гаттермана— Коха является вполне вероятным. [c.286]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.374 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.464 , c.567 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.497 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.49 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.466 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.558 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.466 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.366 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.267 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология