Амид-ион

Реакция Чичибабина идет легко при нагревании пиридина с амидом натрия. Наряду с 2-аминопиридином побочно образуются 4-амино- и 2,6-диаминопиридины. Предполагают, что реакция протекает через обратимую стадию присоединения амида натрия по кратной связи пиридина, однако образующийся при этом промежуточный продукт легче теряет не гидрид-ион, а амид-ион с образованием исходных веществ. Несмотря на это, равновесие смещается вправо, так как образовавшийся гидрид натрия снимает в виде протона один из ставших более подвижным атомов водорода группы ЫНг, в результате чего [c.400]

При этом связь между углеродом и галогеном приобретает в известной степени характер двойной связи, ее длина укорачивается (от 1,78 до 1,72 А). Все это приводит к повыщению энергии связи С—X, уменьшению ее поляризации и понижению реакционной способности атома галогена при химических реакциях. Например, труднее протекают реакции элиминирования. В этом случае необходимо присутствие более сильных оснований вместо этилат-иона применяют амид-ион, т. е. в качестве растворителя используют не спирт, а аммиак. [c.101]

Во втором механизме, вероятно, амид-ион атакует водород, обладающий сравнительными кислотными свойствами, в о-положении по отношению к галоиду с последующей ионизацией галоида, ведущей к образованию симметричного промежуточного соединения необычной структуры, которое затем способно присоединять аммиак (СХ1) [266] [c.477]

Амид калия, будучи сильным основанием, отщепляет из а-положения бензольного кольца активированный атом водорода в виде протона, а из образовавшегося аниона вытесняется ион С1 и образуется чрезвычайно активная электронейтраль-ная частица — дегидробензол (91). Не исключено, что отщепление протона и хлорид-иона происходит синхронно. Дегидробензол мгновенно присоединяет нуклеофильный реагент, причем нуклеофил с равной вероятностью может образовать ковалентную связь с любым из двух связанных тройной связью атомов углерода. Реакция завершается отщеплением карбанионом протона от аммиака и регенерацией амид-иона [c.407]

Расщепление арилкетонов иод действием амид-ионов (реакция Халлера — Бауэра) [c.418]

В результате энергичного протекания реакции выделяется газообразный аммиак, и образуется эквимолярное количество едкого натра в качестве конечного продукта. В этом случае основность амид-иона снижается до уровня основности 0Н -иона. [c.382]

В этих реакциях (с 12-42 по 12-45) происходит атака карбонильной группы гидроксид-ионом (или амид-ионом) с образованием интермедиата, который подвергается расщеплению до [c.473]

Расщепление кетонов амид-ионом (реакция Халлера — Бауэра) [c.408]

Реакции сольволиза (аммонолиза), в которых аммиак участвует как реагент, редко осложняют течение реакций. Аммонолиз в жидком аммиаке, так же как и гидролиз в водных системах, зависит от степени самоионизации аммиака, поскольку инициируется атакой аммоний- или амид-иона на субстрат [c.168]

В растворе амиды диссоциируют на ион натрия и амид-ион, [c.198]

Простые алкены не присоединяют анионы и не образуют устойчивых карбанионов. Например, амид-ион (NHG) не присоединяется к этену. [c.328]

При добавлении сольвокислоты, например ЫН4С1, растворение объясняется нейтрализацией амид-ионов с образованием сольватированных ионов А1 + [c.443]

Жидкий аммиак диссоциирует с образованием ионов аммония и амид-ионов. [c.32]

Щелочность обусловливается в водном растворе — гидроксид-ионами ОН , в жидком аммиаке — амид-ионами N42 , в безводной уксусной кислоте — ацетат-ионами СНзСОО . [c.33]

Таким жо образом амид иатрия реагирует с пиридином, давая 2-аминопиридщ [77, 193]. Было высказано предположение, что в этой реакции промежуточны продукт присоединения должен легче терять амид-ион, чем ион водорода [162]. На этом осповании именно выделение водорода обеспечивает движущую силу, доводящую реакцию до конца [c.472]

На первой стадии амид-ион отрывает протон с образованием аммиака и 1щклического карбаниона, который затем теряет анион галогена, в результате чего образуется дегидробензол [c.213]

Поскольку амид-ионы в жидком аммиаке являются более сильными основаниями, чем гидроксил-ионы в воде, амидные комплексы образуются даже с элементами, для которых неизвестны одноядерные гидроксокомплексы, например ад2г(МН2)4]. [c.443]

Отщепление протона от координированного лиганда обычно происходит при более низком pH, чем от свободного. Так, р/С диссоциации этилендиаминтетраацетат-иона НУ при ионной силе 0,1 составляет 10,3, а комплекса ЬаНУ — около 2,2. С электростатической точки зрения это объясняется контраполяризацией — выталкиванием положительно заряженного иона Н+ положительно заряженным центральным ионом. Этот эффект может привести к диссоциации лигандов, которые сами по себе в водных растворах не отщепляют протона. Так, в аммиачных комплексах РЧ + и Hg протон отщепляется от аммиака, превращающегося в координированный амид-ион NHo, а в комплексах металлов с окснкислотами (винной, лимонной и т. п.), глицерином и этиленгликолем отщепляются протоны спиртовых групп. Явление контраполяризации равносильно смещению электронной плотности к центральному иону вдоль о-связей. [c.40]

Продукты таких реанщй содержат амид-ион КЩ известен также имид лития и КН. [c.136]

Определения кислоты и основания, данные в первой фразе этой главы, в большинстве случаев удовлетворительны для практического использования. Однако предложены и более общие определения, которыми иногда пользоваться удобнее. Согласно одному из таких определений, кислота —это молекула или ион, способные отдавать протон другой молекуле или иону, а основание — это молекула или ион, способные принимать протон. Такое определение используют, например, при рассмотрении реакций в жидком аммиаке. Амид калия КМНг действует как основание он может реагировать с соляной кислотой, образуя аммиак и соль — хлорид калия (или ион калия и хлорид-ион). В жидком аммиаке ион аммония ЫН и амид-ион —аналоги иона гидроксония и гидроксил-иона в водных системах. Некоторые другие неводные системы рассмотрены в разд. 12.9. [c.332]

Моногалогенопроизводные нафталина характеризуются низкой реакционной способностью в реакциях нуклеофильного замещения (см. задачу 925). Реакция 1-хлорнафталина с амидом натрия протекает в две стадии —элиминирование с образованием 1,2-дегидронафталина, затем присоединение амид-иона и протона с образованием смеси 1- и 2-нафтиламинов. [c.241]

Важной проблемой оказывается также выбор соединения, которое выступает в роли донора протонов. Даже различие между этанолом и /я/7ет-бутанрлом (первый - более сильная кислота) часто оказывается важным. Соединения, вносимые в реакционную систему в качестве донора протона, могут ускорять реакцию, менять ее ход или предотвращать образование сильно основного амид-иона. Скорость реакции таких кислот с восстанавливающей системой в общем много меньше, чем скорость восстановления, так как перенос протона к аммиаку сильно замедляется по мере того, как увеличивается концентрация основания [c.173]

Две важные особенности механизма заключаются в следующем во-первых, требуемый заместитель может быть введен в желаемое положение ароматического фрагмента (занимаемое в исходном субстрате уходящей группой) и, во-вторых, в реакцию могут вступать даже субстраты, имеющие электронодонорные заместители, Так, реакция о-галогеноанизолов с амид-ионами в жидком аммиаке протекает по механизму аринового типа, приводя к образованию л/-анизидина, а при инициировании реакции металлическим калием механизм ее изменяется, и в результате образуется только о-анизидин [c.198]

Принципиальное различие заключается в худшей, по сравнению с ялкоксидами, способности амид-ионов выступать в качестве уходящих групп. В результате дротонированяе атома язота предшествует распаду [c.305]

Ниже приведены некоторые наиболее типичные и важные примеры реакций, в которых реализуется этот механизм замещения галогена на самые разнообразные грунны. В качестве нуклеофильных агентов иснользуются енолят-ноны, тиолят-ионы, карбанионы, амид-ион, анионы различных фосфорорганических соединений, анионы КзЭ", где Э = 51, Ое, Зп, и другие иутслеофилы, ио ие алкоксид- 1ши феноксид-ионы (табл. 15.2). [c.1201]

Этан не реагирует с амид-ионом. Что произойдет, если вы смешаете СПзСН н NH3 Почему [c.358]

При помощи двух легко доступных нуклеофильных агентов РН и С5И5РНО можно получать разнообразные замещенные фосфины (рис. 24-8). Ярко выраженные нуклеофильные свойства фосфидных анионов демонстрирует последовательность реакций превращения лг-толилиодида в фенил-л4-толилфосфнп. Эти реакции представляют собой нуклеофильное замещение, а пе образование арина, как в случае взаимодействия арилгалогенидов с амид-ионами. [c.365]

Метод специфического алкилирования несимметричньтх янтарных кис чает обработку моноэфира 2 г-экв амид-иона в жидком аммиаке и затем а щшд агентом [c.36]

Дегидроцианирование протекает в меньшей степени, когда амид-ион быстро нейтрализуется избытком алкилгалогенида или аммониевой солью, образующейся при его аммонолизе. [c.298]

Н При взаимодействии аниона 5-Н с алкилбромидами различного строения имеет место увеличение содержания циклогексадиенов в смесях продуктов реакций, связанное, скорее всего, с возрастанием склонности алкилгалогенида выступать в качестве С-Н кислоты, нейтрализующей амид-ион, в ряду и-Ви < г-Ви < 5-Ви < с с/о-Нех. При этом уменьшается степень дегидроцианирования первично образующегося циклогексадиенильного продукта реакции, и соотношение алкиларен/дигидроарен уменьшается с 24 до 0.4. Возрастающая С-Н кислотность алкилгалогенида понижает и общий выход продуктов алкилирования, поскольку за счет проявления анионом 5-Н основных свойств, конкурирующих с его нуклеофильностью, частично регенерируется исходный нитрил 5. Аналогично, вследствие проявления и-ВцС1 не столько электрофильных, сколько С-Н кислотных свойств, и в его реакциях с анионами 1-Н и 5-Н продукты алкилирования образуются с существенно меньшими выходами ( 25%), а при взаимодействии с анионами 6-Н и 7-Н такие продукты не образуются вовсе. [c.300]

На первой стадии амид-ион отрывает щютон с образованием аммиака и циклического карбаниона, который затем теряет анион гало-гша, в результате чаго образуется дегидробетзол [c.213]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.29 ]

Химия (1978) -- [ c.198 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.168 ]

Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.137 , c.143 , c.225 , c.266 , c.268 , c.291 , c.301 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.370 , c.371 , c.374 ]

Электронная теория кислот и оснований (1950) -- [ c.16 , c.17 , c.73 , c.92 , c.98 ]

Общая химия (1974) -- [ c.216 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.302 , c.312 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология