Муравьиная эфиры

Этилмеркапто-5-этил-3-тиофенальдегид [2], см. стр. 153. о-Муравьиный эфир, ч., СТУ 79-570-Х—60. [c.61]

Превращение камфена в уксусный и муравьиный эфиры изоборнеола сопровождается полной рацемизацией (из-за протекающей Б кислом растворе перегруппировки Наметкина). [c.80]

Рис. 16. Схема установки для получения муравьиного эфира изоборнеола непрерывным методом с использованием катионообменных смол в качестве катализаторов

Образование камфары объясняют тем, что камфен, взаимодействуя с хромовой кислотой, образует изоборнильный эфир хромовой кислоты (V). Реакция катализируется протонами или ионами гидроксония (НзО ), присутствующими в растворе, и протекает по той же схеме, что и реакция превращения камфена в уксусный и муравьиный эфиры изоборнеола (гл. У1.1). Изоборнильный эфир хромовой кислоты (V) в кислой водной среде претерпевает внутримолекулярное окисление — восстановление, разлагаясь на камфару (VI) и соединения четырехвалентного хрома [189]. Последние неустойчивы и превращаются частично в хромовую кислоту, частично в соединения трехвалентного хрома. Так как скорость образования изоборнильного эфира хромовой кислоты значительно превыщает скорость окисления камфена по двойной связи, камфара образуется в качестве основного продукта реакции [c.124]

При ректификации уксусных и, особенно, муравьиных эфиров изоборнеола приходится считаться с их сравнительно легким разложением на камфен и органическую кислоту при нагревании. Однако разложение связано не с термической нестойкостью эфиров, а обусловливается каталитическими влияниями. [c.136]

В литературе имеются данные по равновесиям в системах а-пинен—р-пинен [203, 330], а-пинен—А -карен, а-пинен—лимонен (дипентен) [204, 126] а-пинен—терпинолен [204], камфен—А -карен, камфен—дипентен, камфен—муравьиный эфир изоборнеола, камфен—уксусный эфир изоборнеола, дипентен— муравьиный эфир изоборнеола и дипентен—уксусный эфир изоборнеола [126], К сожалению, все эти данные, за исключением данных по равновесию а-пинен—р-пинен, как показывает их проверка с помощью методов, основанных на термодинамических закономерностях [83], не верны или содержат настолько большие систематические погрешности, что использование их может привести к серьезным ошибкам при расчете ректификационных колонн. Эти погрешности вызваны в первую очередь наличием дефлегмации в использованных приборах, что привело к получению значительно более выпуклых кривых, чем действительные. [c.137]

Муравьиный эфир изоборнеола Уксусный эфир изоборнеола [c.140]

Муравьиный эфир изоборнеола 8,602 2794 273 [c.141]

Превращеиие реактивов Гриньяра в альдегиды взаимодействием с орто-муравьиным эфиром и последующим гидролизом образовавшегося ацеталя называют реакцией БОДРУ — ЧИЧИБАБИНА [c.374]

Эфиры фтормуравьиной кислоты получают из эфироэ хлормуравьиной кислоты обменом галоида под действием фторида таллия [816] или, если нет дорогого T1F, из карбогшлбромфторида, O FBr и спирта, причем образуется исключительно фтор-муравьиный эфир. [c.202]

Оксн-1-ацетнлциклогексеа [39). 1-Этанилхинит кипятят в течение 2,5 с 85%-нон муравьиной кислотой, затеи отгоняют в вакууме кислоту и остак для омыления муравьиного эфира в течение 30 ми-и нагревают с водой. Въш 4-окои-1-ацетилциклогекс на 02% от теоретического. [c.856]

Взаимодействие магнийорганических соединений с орто-муравьиным эфиром служит методом синтеза ацеталей альдегидов, прн дальнейшем гндролнзе которых (действием разбавленных кислот) получают альдегиды [c.241]

Аналогично ведут себя смешанные пропионово-муравьиный. эфир и масляно-муравьиный эфир. [c.43]

Такое различие в характере взаимодействия, возможно, объясняется сольватацией положительно заряженного фосфора избытком муравьиного эфира. В первом случае такая сольватация могла воспрепятствовать протеканию реакции Виттига, делан ненозмож-пой нуклеофильную атаку кис чорода на атом фосфора, поэтому бетаин 40, который, вероятно, образуется вначале, будет распадаться иначе. [c.309]

Авторы синтеза перегоняли препарат, пользуясь колонкой высотой 30 см с насыпной насадкой и рубашкой с электрообогревом. В этом случае удалось получить обратно около 20 г орто-муравьиного эфира (т. кип. 65—67°/40 мм) и выделить при 82— 83740 мм около 2 г этилового эфира N-n-хлорфенилформимидо-кислоты, после чего уже перегонялся синтезируемый препарат ( Р 1,5559). При проверке были получены аналогичные результаты и при пользовании дефлегматором выход и свойства N-этил-rt-хлоранилина, полученного из такого исходного вещества, были [c.81]

Кипячением 4-М-окиси 2-гидразино-6-хлорхиноксапина 45 с избытком орто-муравьиного эфира в диметилформамиде с выходом 83% был получен 7-хлор- [c.125]

При взаимодействии I-алкил- и 1-арил-5,6-беизоле-пидиниевых четвертичных солей с орто-муравьиным эфиром в среде пиридина получены не описанные в литературе карбоцианиновые красители типа пер.хлоратов бис-(1 -арил-5,6-бензохинолил-4) -триметинцианина [c.22]

С целью наращивания кольца В Вудворд действовал сначала муравьиным эфиром и ввел в а-положение к СО-группе альдегидную группу, а затем провел реакцию с метилвинилкетоном в щелочной среде, причем произошла обычная конденсация Михаэля, т. е присоединение непредельного кетона к -дикарбонильному соединению (LVIII). Продукт конденсации (LIX) не выделяется в свободном состоянии, так как происходит, во-первых, отщепление формальдегида и, во-вторых, конденсация кротонового типа в трициклический кетон (LX). [c.403]

Для получения соединения XXI использован акриловый эфир, который формилируют муравьиным эфиром [236]. [c.404]

Для получения а-этоксиметилен-Р-этоксипропионитрила (СХХ IV, R = С2Н5) была предложена схема, в которой исходят непосредственно из акрилонитрила, минуя -этоксипропионитрил ( XXVI) [240]. Изучено взаимодействие акрилонитрила с муравьиным эфиром [241]. [c.405]

При действии магнийорганических соедииепий (1 моль) на большой избыток муравьиного эфира (3 моля) образуются альдегиды в смеси со вторичными спиртами. Механизм промежуточных реакций не вполне выяснен и суммарно протекает по схеме jHsO - HO-bRMgJ = aHjO СИ/ R СНО [c.18]

Образу ющийся промежуточно муравьиный эфир удается открыть в 11роду1(тах реакции в количестве 1—2%, если же реакцию проводить при комнатной температуре, то в продуктах удается обнаружить только муравьиный эфир, получающийся с хорошим выходом, считая на СО. Повышение температуры способствует образованию эфира фенола, однако при 180° достигается максимум выше этой температуры выход эфира фенола снижается. Гомологи фенола реагируют быстрее из крезолов с наибольшей скоростью реагирует р-изомер, с наименьшей — о-изо,мер -наф-тол реагирует быстрее д-нафтола. Повышение кислотного характера, например за счет введения галоидов, благоприятствует протеканию реакции наличие аминогруппы действует отрицательно. Реакционная способность спиртов понижается с увеличением числа углеродных атомов в их цепи и при переходе от первичных к вторичным. В этой реакции могут применяться как ненасыщенные, так и ароматические спирты зга ред.] [c.142]

Тиофен-З-альдегид был получен из иодистого 3-тиенилмагния и орто-муравьиного эфира [113], а также по реакции Соммелета из бромистого 3-те-нияа [75]. По запаху, а также по своей способности легко окисляться он сходен с 2-альдегидом. 3-Альдегид конденсируется с роданином,] давая. [c.180]

Н-карбэтоксипиррол может быть получен при действии на пирролкалий хлормуравьиного эфира [114]. Оддо [115] для активирования цикла пиррола предложил применять реактив Гриньяра. Однако реакция не ограничивается атомом азота. Галогеналкилыалкилируют пирролы по углероду [116], а хлор-муравьиный эфир реагирует по обоим направлениям [117]. [c.241]

При загрузке аппарата можно добавлять катализатор к заранее приготовленному раствору камфена в органической кислоте или, наоборот, добавлять камфен к заранее приготовленной смеси кислот. Технический камфен хранят и транспортируют в расплавленном состоянии при температуре около 50°С. Прибавление расплавленного камфена к заранее приготовленной смеси кислот влечет за собой разогрев реакционной смеси в начале процесса до температуры, превышающей 30°, что приводит к ухудшению качества продукта. Поэтому прибавление серной кислоты к заранее приготовленному раствору камфена в органической кислоте предпочтительнее, особенно при применении высококонцентрированиых органических кислот. Как уже отмечалось, камфен растворяется в ледяной уксусной кислоте. В муравьиной кислоте камфен не растворяется, но при 40—70°С реагирует в отсутствии катализатора даже с 85%-иой муравьиной кислотой. Через несколько часов образуется около 50—60% эфира. Дальше продолжать реакцию в отсутствие катализатора нецелесообразно, так как она протекает слишком медленно. Поэтому смесь охлаждают и вводят катализатор. Твердый камфен при охлаждений смеси не выделяется из-за присутствия в смеси муравьиного эфира изоборнеола. [c.85]

Превращение камфена в изоборнеол через его муравьиный эфир долгое время представлялось более целесообразным, чем превращение через уксусный эфир. Это вытекало из более дешевой цены на муравьиную кислоту, более низко11 молекулярной массы, что позволяло ее вводить в реакцию в меньшем количестве, чем уксусную кислоту, а также более быстрого омыления изоборнилформиата, чем омыление изоборнилацетата. [c.92]

В технике борнеол (XXIII) получают гидролизом борнилацетата (XXIV), выделенного из пихтового масла (гл. X), а изоборнеол (XXV) — гидролизом его уксусного и муравьиного эфиров (III), полученных из камфена (схема 26). [c.93]

Разложение эфиров в первую очередь катализируется минеральными кислотами. Поэтому эфиры, полученные формилированием или ацетилнрованием камфена, перед ректификацией тщательно нейтрализуют раствором соды или едкого натра в отстойниках с мешалками. За нейтрализацией следует отстаивание. Во время нейтрализации едким натром муравьиный эфир изоборнеола может частично омылиться, что не имеет особого значения. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология