Муравьиный ангидрид

Формальдегид (муравьиный ангидрид) [c.326]

НСООН — НаО = СО муравьиная ангидрид [c.271]

И хотя муравьиный ангидрид — это неустойчивое соединение (реакция 11-16), формилирование аминов можно провести смешанным ангидридом уксусной и муравьиной кислот НСООСОМе 701] или смесью муравьиной кислоты с уксусным ангидридом. При использовании этих реагентов ацетамиды не образуются. Вторичные амины можно проацилировать в присутствии первичных аминов превращением в соль и добавлением 18-краун-6 [702]. Краун-эфир образует комплекс с первичной аммониевой солью, предотвращая.ее ацилирование, в то время как вторичные аммониевые соли, которые не так легко входят в полость эфира, остаются свободными и ацилируются. [c.154]

Термодинамические свойства муравьиного ангидрида идеального газа [36] [c.14]

Формалин (формальдегид, метиловый альдегид, муравьиный ангидрид). .......... [c.301]

Формалин (формальдегид, метиловый альдегид, муравьиный ангидрид). . . Фосген жидкий (хлорокись углерода). Фосфорная кислота (ортофосфорная). Фосфор [c.328]

Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]

Реакции 11-16—11-20 представляют собой прямое формилирование ароматического кольца [257]. Реакция 11-15 для формилирования не применяется, так как муравьиный ангидрид и формилхлориды не устойчивы при обычных температурах. Показано, что формилхлорид устойчив в хлороформе в течение 1 ч при —60 °С [258], но в этих условиях он не представляет практической ценности для формилирования ароматических колец. Ангидрид муравьиной кислоты синтезирован в растворе, но не выделен [259]. Известны смешанные ангидриды муравьиной и другой кислоты [260], и их можно использовать для формилирования аминов (см. реакцию 10-55) и спиртов, но не ароматических субстратов. [c.359]

Формилирование. Хотя хлористый формил (H O l) и муравьиный ангидрид [(НС0)20] — соединения неизвестные, ион НС=0 , нужный для формилироваиия, можно получить посредством протонирования окиси углерода. В присутствии НС1, СО и AI I3 альдегиды получают из субстратов, которые обычно подвергаются ацилированию. [c.382]

Смешанные ангидриды не имеют большого значения. Однако смешанный ангидрид муравьиной и уксусной кислот играет известную роль, потому что муравьиный ангидрид как таковой не стоек. Его получают, по Беалю [527], по следующей прописи [c.213]

СбН З, С6Н12, С6Н , сен 0, С6№, W, С Н и №, с рядом элементов, располагающихся в 8 группах. Подобие особенно ясно по способности Qnj 2n-t-l соединяться, достигая предела, с X, а в следующих членах с Х , X, ..., Х , а особенно потому, что аа сим идет радикал ароматический, 0 №, в котором, как общеизвестно, опять много свойств таких же, как в радикале С Н13 предельном, а именно опять является способность образовать одноатомные соединения С Н Х. В способности указанных радикалов давать соответственные группам кислородные соединения, приближающиеся постё-пенно к кислотам, Пелопидас указывает подтверждение параллелизма. Так, углеводородные остатки I группы, напр., Hi или С Н , дают окиси вида R20 и гидраты RHO — как щелочные металлы, а в III группе образуют окислы вида R O и гидраты R00H, напр., из ряда С№ соответственные соединения III группы будет окись ( Hj O или С НЮ , т.-е. муравьиный ангидрид, а гидрат СНО Н есть муравьиная кислота. В VI группе при содержании окись. RQ3 будет С"0 гидрат С Н О , т.-е. также двуосновная кислота щавелевая, как между минеральными серная. По отношению к этому примечательному параллелизму должно заметить, что в элементах при переходе к соседним членам, обладающим высшею атомностью, вес атома возрастает, здесь же уменьшается, но по всему должно видеть, что периодическая изменяемость простых и сложных тел подчиняется некоторому высшему закону, природу которого и причину ныне еще нет средства охватить, а так как во всеобщем признании периодический закон живет всего лишь недавно, то дальнейших разъяснений должно ждать только от разнообразных попыток, относящихся к этому предмету. [c.388]

Долгое время незаслуя енно забывали формильную защиту Формилъ-ные производные аминокислот получают продолжительным нагреванием раствора аминокислоты в концентрированной муравьиной кислоте или действием на аминокислоту смеси муравьиной кислоты и уксусного ангидрида (в последнем случае ацилирующим агентом, вероятно, является муравьиный ангидрид). Таким образом можно приготовить оптически чистые формилпептиды Формильную защиту удаляют гидролизом слабыми кислотами или окислением перекисью водорода [c.97]

N-ацилирование проводят в присутствии большого избытка уксусного или муравьиного ангидрида. Для последующего секвенирования пептидных фрагментов необходимо провести гидролиз ацильных групп. Формильную защиту снимают кратковременной обработкой НС1 в метаноле при комнатной температуре, более устойчивые ацетильные группы отщепляют 0,01 М КОН. Из других методов расщепления 0-пептидных связей следует упомянуть реакцию с гидроксиламином или гидразином с образованием гидроксамовых кислот или гидра-зидов N-концевых партнеров гидроксиаминокислот (серина и треонина) для этих целей применяли также 1М пиперидин [64]. Относительно определения ацетильных и формильных групп см. разд. 8.13. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология