Антибатный

Как правило, растворяющая и избирательная способности растворителей антибатны, и обычно рост одного показателя ведет к снижению другого. Поэтому при выборе растворителя приходится принимать компромиссные решения. [c.211]

Поскольку в реакциях крекинга из исходных высокомолекулярных углеводородов образуются низкомолекулярные, а при синтезе, наоборот, низкомолекулярные превращаются в высокомолекулярные продукты, то эти две группы реакций термолиза должны антибатно различаться не только по тепловым эффектам (эндо — и экзотермические), но и по температурной зависимости энергии Гиббса А2 . [c.10]

В газовой фазе доля более напряженных конформаций, в том числе и некоторых г-конформаций для Сб-дегидроциклизации, тем меньше, чем выше их напряженность. Как уже указывалось (см. разд. 1.2), конформации одного вещества более или менее быстро переходят друг в друга, однако при постоянной температуре их соотношение не меняется. На поверхности катализатора из-за адсорбции молекулы могут оказаться временно зафиксированными в /"-конформации, т. е. при таком расположении главной углеводородной цепи, которое энергетически невыгодно, но зато пространственно наиболее благоприятно для образования переходного состояния. В то же время, чем более напряжена г-конформация, тем менее прочно ее фиксирование, короче продолжительность жизни на поверхности катализатора, а следовательно, меньше вероятность прореагировать. Соответственно, меньше будет предэкспоненциальный член уравнения Аррениуса. Если же при этом реакция идет ио нулевому порядку и энергии активации для Сб-дегидроциклизации разных углеводородов одинаковы, то между значениями энергии перехода от обычных к г-кон-формациям и выходами продуктов реакции должна быть антибатная зависимость. При сопоставлении таких энергий перехода, вычисленных А. Л. Либерманом из конформационных данных, с выходами циклопентанов при Сб-дегидроциклизации, найденными авторами книги экспериментально, действительно обнаружилась ожидаемая антибатная зависимость [c.213]

Обращает на себя внимание антибатный характер зависимости -потенциала и устойчивости системы от pH с ростом pH по мере возрастания электрокинетического потенциала устойчивость системы уменьшается. Аналогичные результаты получены в работах [502, 503] при изучении электрофоретического поведения и устойчивости дисперсии 5102. [c.185]

Чтобы выявились особенности кинетики на неоднородной поверхности, контролирующая полоса должна прийти в движение. Это происходит при отравлении активных участков. Оговоримся, что под термином яд будем понимать реагент, продукт реакции или примесь, способные интенсивно сорбироваться на участках активной поверхности, закрывая доступ к ним реагентов. Возможно сочетание следующих условий отравление обратимо или необратимо энергия активации реакции Е и теплота адсорбции яда меняются симбатно или антибатно, или же корреляция между ними отсутствует. Случай симбатности величин Е малоинтересен. Яд сорбируется на наименее активных участках, и отравления фактически не происходит, пока концентрация яда не достигла критического (очевидно, весьма высокого) значения. При отсутствии корреляции ж Е яц, сорбируется с одинаковой вероятностью на участках поверхности с различными значениями Е, контролирующая полоса остается неподвижной и только активность катализатора постепенно падает со временем при необратимом отравлении и приходит к пониженному стационарному состоянию, зависящему от концентрации яда, при обратимом. При том и другом характере взаимосвязи между Е энергия активации сохраняет постоянное значение в течение всего процесса и кинетика остается лангмюровской. [c.86]

Сопоставляя рис. 12.3 (кривая 1) и рис. 12.5, можно отметить, что максимум неустойчивости -пленок приходится на тот интервал концентраций ПАВ, в котором обнаруживались наиболее высокие значения электрокинетических потенциалов. Такое антибатное изменение потенциалов поверхности границ жидкость —газ и жидкость — твердое тело, с одной стороны, и стабильности жидких слоев, — с другой, позволяет предполагать сильное влияние адсорбции ПАВ на молекулярную составляющую расклинивающего давления. [c.205]

Причины получения антибатной зависимости к от Яд должны рассматриваться в совокупности с учетом влияния высоты поверхности и ряда других факторов. [c.435]

Видимо, изложенными выше обстоятельствами объясняется отмечаемое некоторыми авторами антибатное изменение [c.442]

При анализе влияния высоты слоя Н на теплообмен необходимо исключить балансовые коэффициенты теплоотдачи, антибатно изменяющиеся с Н. Зависимость истинных hp от Н возможна как результат отклонения расчетной разности температур от реальной. Не исключены также случаи, когда эта зависимость связана с изменением качества псевдоожижения по высоте слоя. [c.462]

Сравнение кривых изменения показателя цвета (коэффициента пропускания К на КФК) и относительного содержания различных видов загрязнений в зависимости от времени очистки показывает антибатное их изменение, то есть с уменьшением количества примесей показатель цвета растет и наоборот (рис. 2). [c.115]

Если и Яд меняются антибатно, яд в первую очередь оккупирует наиболее активные участки поверхности. При необратимом отравлении контролирующая полоса постепенно сдвигается в сторону боль- [c.86]

Рассмотрим обратимое отравление при Е и меняющихся антибатно и связанных линейной зависимостью [c.87]

При большей кратности пропан проявляет свойства, присущие растворителю селективной очистки. Его селективность и растворяющая способность антибатны. [c.204]

Растворяющая способность — показатель, характеризующий количество растворителя, необходимое для растворения определенного количества компонентов сырья, т. е. в конечном итоге для получения рафината определенного качества. Чем меньше растворителя необходимо для получения такого рафината, тем выше растворяющая способность. Как правило, селективность и растворяющая способность антибатны, рост одного показателя ведет к снижению другого. [c.212]

На рис. 4.8 показано влияние температуры крекинга вакуу ного газойля на выход продуктов при постоянной объемной скорости подачи сырья. Видно, что кривые выхода кокса и бензина имеют антибатный характер. Выход технологического кокса проходит [ерез минимум, а выход бензина через максимум,. Эти данные получены на промышленной установке 1А/1М Уфимского НПЗ им. ХХП съезда КПСС. Среднее время пребывания загрузки 1э реакторе составляло 4 с. Наличие левой нисходящей ветви на кривой выхода технологического кокса объясняется следующим образом. [c.100]

АПК ВЫХОД кокса в % (мае.) на сырье или на катализатор экспоненциально растет, а активность антибатно уменьшается. Увеличение содержания хлора в катализаторе способствует росту активности в реакциях риформинга и коксования. На рис. 6.2 показано исследованное нами и другими авторами влияние числа углеродных атомов н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также давления на содержание кокса в расчете на катализатор в %(мас.). Видно, что кривые содержания кокса при риформинге парафинов проходят через минимум для н-гептана (кривая А). С уменьшением числа углеродных [c.143]

К сожалению, большинство измерений температур начала реакции слишком произвольно, и опубликованные значения могут существенно расходиться. Наблюдаемые значения температур-начала реакции на сернокислотных установках зависят от скорости газа, его состава, геометрии реактора и характеристик теплопереноса, а также от истории катализатора (или степени отравления) и точности измерения температуры. Даже в лаборатории это измерение трудно выполнить и интерпретировать. Обычно его делают, измеряя превращения на небольшом образце катализатора (в дифференциальном реакторе), постепенно-повышая или понижая температуру и нанося точки на график. При таком способе проведения испытания температура начала реакции определяется различными исследователями как температура, при которой происходит превращение на 1%, или как температура, при которой наблюдается определенный, измеримый разогрев катализатора, а также как температура, при которой скорость реакции снижается до нуля (определяют аналитически или графически) [116]. На промышленных установках наблюдаемые температуры начала реакции обычно несколько выше, чем на лабораторных. Активность катализатора (степень, превращения) изменяется антибатно температуре начала реакции, но связь между ними достаточно сложна. [c.259]

Антибатно структурно-механической прочности обратимых НДС изменяется нх устойчивость против расслоения. Абсолютные значения времени расслоения НДС могут быть рассчитаны, что весьма сложно и не всегда необходимо для решения технических задач. Наиболее быстрые и достаточно эффективные методы определения относительной устойчивости могут быть получены путем сравнения показателей системы (плотностей, концентрации групп соединений, оптических показателей и др.) и двух точках, отстоящих друг от друга на определенном расстоянии, ири сохранении постоянным воздействие внешних факторов (температуры, времени, механических воздействий и количества добавок). [c.140]

Критические свойства веществ (Т , Р , и др.) относятся к числу конститутивных, не зависящих от термодинамических параметров и являются функцией только от их молекулярной массы (М) и молекулярной структуры. Среди ФХС следует выделить энтропию как термодинамическое свойство, однозначно характеризующее состояние вещества (в том числе фазовое). Все остальные свойства (Ф ) применительно к подобным по молекулярной структуре веществам (например, к алканам, циклоалканам, аренам и т д.) можно рассматривать как пропорциональные (симбатные и антибатные) их энтропиям, т.е. [c.258]

В отличие от чисто кинетического случая, как показывают формулы (41) и (42), появляется зависимость р также от давления. С увеличением давления р должен несколько возрастать. Благодаря тому, что величины а и е входят также и в знаменатель дроби формул (41) и (42), антибатное изменение р с изменением температуры и диаметра становится меньше. [c.115]

Изменение РС среды (переход от нерастворителя к хорошему растворителю) сопровождается сложными явлениями в нефтяных системах. Кривые изменения толщины слоя надмолекулярной структуры (см. рис. 13, а, кривая I) н сольватного слоя (кривая 2) носят антибатный характер. Между толщиной слоя надмолекулярной структуры и структурно-механической прочностью (кривая 4) и между толщиной сольватного слоя и устойчивостью (кривая 3) сложной структурной единицы наблюдается четкая закономерность. Все эти кривые взаимосвязаны друг с другом. [c.63]

Предельное наиряжение сдвига п фактор устойчивости в зависимости от концентрации экстракта для остатка арланской нефти изменяются, как указано на рис. 34. Удаление из нефтяных остатков легкокипящих фракций повышает их устойчивость н предельное напряжение сдвига, а повышение температуры в системе изменяет эти показатели антибатно. При температурах свыше 60—80 °С НДС переходит в состояние молекулярных растворов с бесконечной устойчивостью против расслоения. Активность НДС по устойчивости к температуре по мере их утяжеления уменьшается. [c.143]

Была отмечена антибатность в изменении количества карбоксильных групп и ванадия по фракциям, что дало основание предположить их взаимосвязь, приводящую к уменьшению подвижности атомов водорода в карбоксильной группе. [c.106]

Наблюдается тенденция увеличения содержания ванадия при повышении молекулярной массы фракций асфальтенов. Обнаружена антибатность в изменении по фракциям карбоксильных групп и ванадия, что позволило предположить наличие связи между ними, приводящей к уменьшению подвижности атомов водорода [242]. При деасфальтизации в исходном нефтяном остатке содер-. жание ванадия снижается на 97 %. На количество извлеченного вместе с САВ ванадия существенное влияние оказывает природа растворителя. Ниже показана зависимость содержания извлеченного ванадия от природы растворителя (в %) [c.302]

Действительно, изменение с ростом скорости потока степени неоднородности кипящего слоя, регистрировавшейся с помощью емкостных датчиков локальных значений пульсаций порозности е кипящего слоя катализатора [224], подтвердило антибатную зависимость между К и Выведенное нами [225] соотношение (IV.7) показывает, что неоднородность структуры псевдоожиженного слоя, так же как и обратное перемешивание газа, наиболее сильно снижает эффективную константу скорости каталитического процесса и увеличивает выходную концентрацию непрореагировавшего продукта [c.181]

Влияние температуры экстракции на растворимость химических компонентов сырья различного молекулярного строения в неполярных растворителях обсуждалось в 6.2.3. Как видно из рис. 6.4, при пониженных температурах (50 — 70 °С) пропан проявляет высокую растворяющую способность и низкую избирательность и является преимущественно осадителем асфальтенов. При повышенных температурах экстракции (85 °С и выше) у пропана, наобо — рот, низкая растворяющая способность и повышенная избирательность, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при предкритических температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из дисперсионной среды низкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата, но снижая его выход. Антибатный характер зависимости растворяющей способЕюсти и избирательности пропана от температуры можно использовать для целей регулирования выхода и качества деасфальтизата созданием определенного тем — перагурного профиля по высоте экстракционной колонны повышенной температуры вверху и пониженной — внизу. Более высокая температура в верхней части колонны будет способствовать повы — шению качества деасфальтизата, а пониженная температура низа колонны будет обеспечивать требуемый отбор целевого продукта. [c.230]

Такая нечеткая классификация компонентов и объединение практически антибатно действующих составляющих дисперсной системы в один компонент существенно снижает ценность значительной части имеющегося экспериментального материала и часто не позволяет выводы таких работ использовать для широких обобщений. Смолы, содержащиеся в нефтях, неоднородны и в зависимости от структуры молекул участвуют различно в формировании кристаллов. Молекулы смол, содержащие длинные алкильные цепи, при совместной кристаллизации с парафинами за счет этих цепей образуют совместные кристаллы. При этом полициклическая полярная [c.29]

Как видно из рис. 1.6, наблюдается четко выраженная тенденция к снижению температуры застывания с повышением плотности и вязкости нефтей. Закономерности влияния содержания смол и асфальтенов на температуру застывания носят антибатный характер (рис. 1.6) рост содержания смол снижает ( 1 =119,1-14,45 8 ), а рост содержания асфальтенов повышает (1 =48,54 А- 167,96 ) температуру застывания нефтей. Содержание [c.48]

Зависимости вкладов Jn и Jo от основного фактора, определяющего гидродинамическое состояние в трубе, - скорости потока,- носят антибатный характер. Так, Jo с увеличением скорости потока возрастает, тогда [c.79]

При исследовании влияния давления на скорость распространения пламени в смеси СО+О2 было установлено, что в области низких давлений значение Ub проходит через максимум [21]. Симбатно этому изменяется интенсивность излучения смеси, а антибатно — температура воспламенения смеси (рис, 3.11). Эти результаты также подтверждают зависимость процесса распространения пламени от интенсивности наблюдаемого излучения, а следовательно, и от Мпогл. [c.123]

Многочисленные экспериментальные данные позволяют выявить эмпирическую закономерность поверхностная активность изменяется антибатно растворимости ПАВ. Так, поверхностная активность возрастает при увеличении длины углеводородного радикала, при введении электролитов в раствор, понижении температуры в соответствии с наблюдающимся при этом уменьшении растворимости ПАВ. Качественно эта закономерность объясняется тем, что с уменьшением растворимости повышается тенденция к переходу молекул ПАВ из объема раствора на поверхность раздела фаз. Более строгая трактовка этого явления может быть дана при рассмотрении частных случаев на основе представлений о работе адсорбции. [c.20]

При исследовании влияния содержания натрия и фтора на активность алюмоплатинового катализатора в реакциях гидрирования бензола и изомеризации к-пентана было показано [110], что фтор и натрий снижают гидрирующую активность алюмоплатинового катализатора в отличие от антибатного действия этих элементов в реакции изомеризации. Добавка фтора к алюмоилатиновому катализатору уменьшает хемосорбцию кислорода на платине. [c.57]

Os > Pd > iRu > Pt. В условиях, когда глубина превращения толуола не превыщает 50%, селективность деалкилирования в первую очередь определяется природой металла и для перечисленных катализаторов составляет 99 (Pd/AbOa)—80 (Ru/AbOa) 7о (мол.). Определены [256] кажущиеся энергии активации гидродеалкилиро-вания толуола (см. табл. 6) и найдена антибатная зависимость между энергиями активации и теплотами сублимации металлов [257] (рис. 36). С увеличением теплоты сублимации закономерно снижается кажущаяся энергия активации. Это объясняется [256] тем, что энергии связи металлов с реагирующими атомами изменяются, как правило, симбатно с теплотами их сублимации [153, т. 2 258], в то время как энергетический барьер, который необходимо преодолеть для разрыва Сар—Сал-связи, должен быть тем меньще, чем больще энергия связи М—С [259]. [c.174]

Ранее была показана взаимосвязь между интенсивностью излучения пламени и скоростью ее распространения. "Аналогичная взаимосвязь существует и в случае детонационного распространения пламени [21]. Так, было установлено, что фотографически регистрируемая длительность свечения за фронтом детонационной волны для смесей СН4+О2, СН4 + 2О2, 2N2 + O2, 2N2 + + O2 + N2 и 2N2 + 2O2 изменяется антибатно скорости детонации. По-видимому, детонационное распространение пламени также можно представить в виде АХП, при котором горение происходит вследствие самовоспламенения смеси в детонационной волне, а роль обратной связи играет излучение пламени. [c.143]

Мы применили указанную профамму для параметризации макроструктур нефтяных пеков, полученных при различных условиях. Для каждой из полученных структур нами вручную был определен средний размер кристаллитов (рис. 4). МФ-параметризация тех же структур показала, что изменение информационной размерности В] (внутренней упорядоченности) симбатно изменению значения среднего диаметра кристаллитов, а изменение степени однородности системы Рц антибатно ему (рис. 5). Это - наиболее очевидные результаты, полученные при использовании профаммы. При более глубоком анализе с ее помощью мы планируем получить большое количество информации о состоянии НДС по о1тиску их структуры. [c.14]

С повышением температуры кипения фракций скорость дегидро- - циклизации парафинов, по-видимому, возрастает быс грее скоростли их гидрокрекинга. Подтверждением этому служит кривая расхода водорода на гидрокрекинг, которая антибатна кривой образования ароматических углеводородов из парафинов. Так, при-переходе от [c.167]

При механоактивационной обработке асфальта (до 20 минут) наблюдается картина, отличная от мазута и гудрона. Размеры наиболее мелких образований практически не меняются, но при этом происходит волнообразное изменение их количества в зависимости от продолжительности обработки. Размеры и количество самых крупных образований таюке меняются волнообразно (и антибатно изменению [c.122]

Полученные зависимости, показывающие антибатное влияние смол и асфальтенов на температуру застывания нефти, наглядно подтверждают ранее высказанную мысль о неправомерности рассмотрения их совместно, как один компонент при изучении нефтей как дисперсных систем. Как видно из этих данных, при формировании дисперсных систем асфальтены, так же, как и парафины, выступают как ядрообразующие компоненты, тогда как смолы являются типичными сольватообразующими соединениями. [c.48]

Изменение теплот фазовых переходов асфальтено-ароматических смесей в зависимости от содержания в них трикозана показано на рис. 6.10. Парциальные теплоты фазовых переходов парафина и нафталина изменяются экстремально, причем при концентрации н-С зН д в смеси 5% мае. значение теплоты его плавления резко увеличивается в 2,5 раза для смеси е асфальтенами арланской нефти и в 2,0 раза для смеси с асфальтенами из гудрона западно-сибирской нефти. При увеличении концентрации трикозана теплоты плавления уменьшаются и достигают минимума при концентрации парафина 25% мае. в смесях с асфальтеном арланской нефти и при 10% мае. с ае-фальтенами гудрона западно-сибирской нефти. Теплоты плавления нафталина в смесях в экстремальной области изменяются антибатно изменению парциальной теплоты плавления трикозана. [c.155]

В то же время возможна ситуация, когда при увеличении параметра а на определенном отрезке значений х стационарное значение V перестает быть симбатным значению А (частей кривой 6 между точками A и А2 на рис. 18.3). Если при этом точке А соответствует значение л , а точке А2 — значение то на интервале X от Зс I до Зс 2 при V, находящемся на антибатном участке кривой б, система перестает быть устойчивой, в то время как при х < х и Зс > 3 2, т.е. для верхней и нижней части кривой брис. 18.3 устойчивый характер стационарного состояния сохранится. Это означает, что при значениях сродства брутто-процесса А2 < А < А1 система имеет множественность устойчивых стационарных состояний (в данном случае их два). [c.374]

В связи с антибатностью селективности и растворяющей спосо(бности растворителей Герстер пришел к следующим пессимистическим выводам нет функциональной группы, существенно более эффективной, чем какая-либо другая группа, нет какого-то оптимального положения заместителей в молекуле соединения и, следовательно, лет растворителя или группы растворителей, котО рые могли бы быть рекомендованы как [c.29]

Таким образом, правило антибатности селективности и растворяющей спосабности в данном случае не выполняется. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология