Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Осциллятор виртуальный

    Как известно, диполи нельзя считать сферически симметричными силовыми центрами. Поле сил вокруг диполей обладает резко выраженной анизотропией. Допустим, что в результате внутримолекулярного движения электронов в молекуле возник виртуальный диполь. Если расстояние между молекулами мало и размеры диполя сравнительно велики, то соседняя молекула будет в конечном счете взаимодействовать, преимущественно с одним пз концов такого виртуального осциллятора (или диполя). Следовательно, в этом случае каждый виртуальный осциллятор целесообразно представлять в виде двух (или в общем случае нескольких) полюсов разного знака. Расположение полюсов в молекуле может быть установлено на основе анализа ее химических и физических свойств и изучения ее строения. [c.84]


    В некоторых случаях имеется, повидимому, только один главный осциллятор, определяющий взаимодействие между молекулами. Лондон показал [31], что энергия взаимодействия двух таких осцилляторов (или виртуальных диполей), если ограничиться первым членом разложения в ряд, будет равна  [c.84]

    Лондон [31] произвел расчет f и длины виртуального осциллятора для атома водорода, рассматривая переход s 2p. Им были получены следующие значения  [c.84]

    Возникновение виртуальных осцилляторов, их протяженность и силы полюсов ё связаны с состоянием движения электронов в молекуле. [c.85]

    Поэтому свойства виртуальных осцилляторов должны определяться строением молекулы и быть весьма чувствительными к особенностям этого строения. [c.86]

    Такие связи называются сопряженными. Цепочка сопряженных связей обладает как бы свойствами металла. Движение электронов происходит но всей длине этой цепочки. Она обладает своеобразной электропроводностью . Поэтому виртуальные осцилляторы в случае сопряженных связей имеют значительную протяженность. Они вырождаются в два полюса, которые настолько далеки друг от друга, что их можно рассматривать изолированно, как центры дальнодействующих кулоновских сил. По мнению Лондона, эти силы определяют специфические свойства каучука и могут играть большую роль во многих биологических процессах, происходящих с участием сложных органических молекул. [c.86]

    О центрах сил Ван-дер-Ваальса в молекулах. До сих пор в приведенных выше выводах силы ван-дер-ваальсова взаимодействия считались центральными, т. е. исходящими из центра молекулы или прилон енными к ее центру. Такое представление оправдывается для малых сферически симметричных молекул (одноатомные молекулы инертных газов, молекулы метана и т. п.). Для сложных многоатомных молекул такое представление неприменимо. Сложные молекулы необходимо рассматривать как совокупность ряда силовых центров. Каждый такой силовой центр представляет собой относительно самостоятельный электронный осциллятор, образующий мгновенные виртуальные диполи. [c.79]

    Резонансный перенос. Фёрстером [89] было показано, что если в донорных и акцепторных молекулах имеются резонансные переходы, то безызлучательная связь может осуществляться с помощью электромагнитного поля. В общем случае имеются члены как кулоновского, так и обменного взаимодействия, но последнее не играет роли при расстояниях, превышающих несколько ангстрем. Под кулоновским взаимодействием понимается взаимодействие мультиполей. Обычно доминирующим является диполь-дипольное взаимодействие именно этот случай подробно рассмотрен Фёрстером. В этом процессе имеется возможность переноса энергии к невозбужденной молекуле на расстояния до 50 или 100 А. Две молекулы не обязательно должно быть идентичны. Условием удовлетворительного переноса является перекрывание спектра флуоресценции донора В и спектра поглощения акцептора А, как показано на рис. 10 (см. раздел III,4,Б). Это такое же условие, как для радиационного переноса, и поэтому еще более важно различать эти два механизма. При резонансном переносе никакого реального излучения или поглощения фотонов не имеет места. Имеется, скорее, прямая связь с помощью общего поля излучения двух осцилляторов, соответствующих флуоресценции О и поглощению А. В известном смысле слова, диполь перехода в А создает поле на В, которое индуцирует вынужденное испускание . В результате этого перенос энергии осуществляется быстрее, чем с помощью излучения. Процесс напоминает классическое взаимодействие связанных маятников. Если два осциллятора имеют одинаковые собственные частоты и в какой-то мере связаны, то энергия будет перекачиваться между ними. Можно также говорить о виртуальных фотонах, которые рождаются, проходят небольшой по сравнению с их длиной волны путь и полностью реабсорбируются за промежуток времени, который вследствие принципа неопределенности слишком мал, чтобы можно было заметить временный дефицит энергии. Другими словами, можно было бы сказать, что А поглощает фотон прежде, чем В закончит его испускание. Все эти попытки обрисовать процесс в рамках классических представлений являют- [c.78]



Смотреть страницы где упоминается термин Осциллятор виртуальный: [c.125]   
Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.85 , c.86 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.85 , c.86 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Осциллятор



© 2024 chem21.info Реклама на сайте