Комплексы энтальпия

А // — изменение энтальпии при образовании активированного комплекса (энтальпия активации) [c.5]

Однозначной взаимозависимости между строением ассоциатов и комплексов и их устойчивостью нет. Но обычно относительно стабильнее в жидкой фазе при заданных Т и Я те ассоциаты и комплексы, энтальпия образования которых в данных условиях больше. Поясним это с помощью следующих качественных аргументов. Пусть раствор, в котором имеются молекулы А и В, находится при температуре Т и [c.106]

Затем при образовании активированного комплекса энтальпия возрастает до величины, соответствующей основному переходному состоянию. Высота этого основного, собственного энергетического барьера реакции является главным фактором, определяющим собственную реакционную способность различных сочетаний исходных веществ. Следует отметить, что энтальпия активированного комплекса ниже энтальпии исходных [c.195]

Одним из критериев правильности предполагаемого механизма могло бы служить совпадение или близость термодинамических характеристик активированных комплексов — энтальпии активации АН и энтропии активации Д5, вычисленных из кинетических данных, со значениями этих величин, ориентировочно подсчитанными для предполагаемой модели активированного комплекса. [c.137]

В зависимости от прочности образующегося комплекса (энтальпии его образования) коэффициенты а и б имеют различное относительное значение. Чем больше коэффициент б, тем прочнее комплекс. [c.131]

До сих пор в литературе дискутируется вопрос о том, какой параметр лучше использовать как меру прочности молекулярных комплексов, — энтальпию или свободную энергию их образования [47, 481. Такая постановка вопроса в принципе не совсем верна. Эти два параметра характеризуют различные свойства комплексов первый — энергию ДА-связей, второй — способность к диссоциации на компоненты в парах или в растворе. В гл. II мы говорили [c.99]

Рассмотрим соотношение между константами равновесия двух комплексов, энтальпии образования которых равны АЯ и АЯз, причем [АЯх >1 АЯа . Если прямые 1п/С— /Т для этих двух комплексов нанести на один график, то при условии А5 < О возможны три случая взаимного расположения этих прямых [c.100]

Одним из критериев правильности предполагаемого состава и структуры активного комплекса могло бы служить совпадение термодинамических характеристик активных комплексов — энтальпии активации АН и энтропии активации А5, вычисленных из кинетических данных, со значениями этих величин, ориентировочно подсчитанными для предполагаемого активного комплекса. (Оценка А5 значительно проще, поскольку ее можно провести и без построения поверхности потенциальной энергии.) [c.76]

По формуле Аррениуса Теория столкновений Теория ак гив нро-ванного комплекса Энтальпия актнвацнн [c.81]

Е Уравнение Аррениуса Теория столкновений Теория активированного комплекса Энтальпия акгивации [c.335]

Однако в более широком круге объектов эта симбатность не соблюдается, так как кислотность и протонодонорная способность определяются, вообще говоря, различными электронными факторами. В работах [133, 134] было показано, что молекулы СН-до-норов протона, таких, как (СРз)гСНХ (где X = N02, N, СОООНд), или СНзСН(М02)а, могут образовывать лишь довольно слабые комплексы (энтальпии водородных связей некоторых из этих молекул с (СВз),30 приведены в табл. 3). В то же время в инертных раство- [c.245]

Комплексы галоген — окись олефина выделены в кристаллическом состоянии [463] и исследованы спектрально при температуре 77 К [464]. В работе [462] комплексы Вг2, 12 и I 1 с окисями пропилена и циклогексена изучены в растворах. Изменения оптической плотности, наблюдаемые при смешении растворов галогенов с окисями в четыреххлористом углероде, обусловлены быстрым образованием лабильных внешних комплексов, которые медленно превращаются в более стабильные внутренние комплексы. Совокупность данных УФ- и ИК-спектроскопии, комбинационного рассеяния и ЯМР [465] показывает, что внутренний комплекс возникает за счет взаимодействия галогена со всей системой кольца как со своеобрааным л-донорам. Для внешнего комплекса характерна структура обычных л-комплексов. Энтальпия образования внешнего комплекса составляет АЯ= — 8 2 кДж/моль, а внутреннего — ДЯ= — 46 кДж/моль. Измерения электропроводности показали, что внутренние комплексы находятся в неионизированной форме. Для растворов смесей окиси цнклогексена, иода и брома в 1,2-дихлорэтане электропроводность и жри 20 С составляет 5-1Q-4 Ом-1 -см-1. Это значение много иже значений, характерных для солеобразных соединений. Методом изомольных серий было установлено, что максимум электропроводности соответствует соотношению взаимодействующих компонентов состава 1 1. [c.143]

ДА-связи подчеркивает сходство ли-комплек-сов с пу-комплексами. Энтальпия образования ДА-связей в этих комплексах, как мы видели выше, также сравнительно велика (порядка 15 ккал1моль). [c.330]

Уравнения (Х].99) и (ХМОО) показывают, что скорость реакции определяется не теплотой активации, а изменением изобарного потенциала прн пере.ходе к активному комплексу. Энтальпия АН может компенсироваться величиной А5. Действительно, известны реакции, например денатурация белков, для которых АН оказывается очень большим. П тем не менее эти реакции протекают быстро. Ускорение обусловлено большой энтропией активации Д5 [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология