Мостиковые комплексы галогенные

Возможность того, что галоген в комплексах аминов с формально пятивалентным кремнием является мостиковым, уже рассматривалась [32], однако определенные доказательства этого отсутствуют. [c.30]

Основу всех четырех структур составляют димерные комплексы с непосредственной связью Не—Не без мостиковых лигандов (рис. 41а). Связи Не—галоген расположены пирамидально, так что комплекс в целом имеет симметрию восемь атомов галогена образуют вокруг пары Не—Не призму с квадратным основанием. Расстояния Не—С1 в структуре пиридиниевой соли равны 2,43 А, в структуре калиевой [c.106]

Октаэдрическая конфигурация комплекса осуществляется за счет мостиковых атомов галогена. У комплексных соединений с а-пиколином стерические эффекты препятствуют образованию галогенных мостиков и тетраэдрическая структура возникает не только в случае йодида, как у соединения с пиридином, но и при Х = С1 и Вг. [c.164]

При увеличении донорной способности внутрисферных лигандов при прочих равных условиях уменьшается эффективный заряд центрального иона металла, что должно способствовать лабилизации внутренней координационной сферы и, соответственно, увеличивать скорость электронного переноса. Этот эффект, вероятно, определяет зависимость скорости восстановления комплексов Сг(ОН)Х ионами Сг от природы галоген-иона X", которая возрастает в ряду Р" < < СГ < Вг < Г (при восстановлении комплексов Сг(ОН)Х" внутрисферным мостиковым лигандом является гидроксил-ион) [45]. [c.20]

Инфракрасные полосы колебаний концевой и мостиковой связей СиС1 в плоских квадратных комплексах с мостиковыми атомами галогенов [c.152]

Следует отметить, что координационные числа можно приписывать центральным атомам только в комплексах, строение которых точно известно, поскольку стехиометрия соединения не определяет однозначно его структуру. Так, во фторидах СиРг и МпРз координационные числа меди и марганца не равны двум и трем соответственно. Эти соединения в твердом состоянии образуют полимеры при этом оба металла окружены шестью атомами фтора, образующими искаженную тетраэдрическую конфигурацию. Еще большую осторожность следует проявлять, приписывая комплексу нечетное координационное число, так как очень часто соединения с формально нечетным координационным числом образуют полимерные или ионные структуры. Например, в СззСоСЬ координационное число-кобальта не равно пяти, потому, что это соединение содержит частицы Сз+, [СоСи] - и ионы С1 , а не ионы [СоСЬр-В пентагалогенидах ЫЬ, Та, Мо в твердом состоянии координационное число атомов металла не равно пяти, так как все эти соединения образуют димеры с мостиковыми атомами галогенов (1) [c.217]

Ди-г/ ет-бутилацетилен реагирует с хлороплатинатом (И) натрия Na2Pt l4 в спиртовом растворе, образуя комплекс XLVH с галогенными мостиками, из которого можно получить неустойчивую соль (типа соли Цейзе) KI ioHisPt U] в водном растворе она, однако, превращается обратно в мостиковое соединение [15]. [c.531]

Алкилы золота относятся к числу первых синтезированных металлорганических соединений переходных металлов. Известно несколько типов таких соединений, однако наиболее устойчивыми и интересными являются диалкилы состава РзАиХ (Х=С1 , Вг , СМ ,50 и т.д.).Диалкилы, содержащие ионы галогенов, в растворе являются димерами с галогенными мостиками, а содержащие СН -группу —тетрамерами, по-видимому, в связи с тем, что цианид-ион не может функционировать в качестве мостиковой группы по типу аналогичных комплексов с окисью углерода. [c.489]

Скорее всего здесь имеет место образование промежуточного комплекса, одновременно содержащего как Со(1П), так и Сг(П). Схематически подобный комплекс мог бы быть изображен следующим образом [(КНз)вСоХ. . . Сг] " . В составе такого комплекса, содержащего мостиковый (bridging) лиганд X, и происходит переход электрона от Сг + к Со . После перехода электрона лиганд X остается связанным с Сг , а нестойкий аммиакат Со(П) легко разлагается в кислой среде с образованием аммонийных солей. Таубе показал, что в этих комплексах в качестве X могут быть ионы галогенов, S N , NJ, Р0 , а также разнообразные органические ионы (ацетат, бутират, кротонат, сукцинат, оксалат, малеат, фума-рат и др.). [c.412]

Полученные в работе [282] результаты свидетельствуют об участии во внутрисферной электрохимической стадии анодного процесса адсорбированных комплексов Сг (II), которые содержат от 1 до 3 внутрисферных мостиковых тиоцианат-ионов. При смещении потенциала Hg-электрод в отрицательном направлении поверхностная концентрация адсорбированных галоген- или тиоцианат-иопов уменьшается, и это уменьшает вклад внутрисферного механизма по сравнению с внешнесферным механизмом окисления Сг +, продуктом которого являются аквакомплексы Сг + [267, V. 15 282]. [c.160]

Комплексы с мостиковым цианидным лигандом довольно распространены. Так, при обработке диалкил галоген ида золота R AuX цианидом серебра получается соответствующее цианопроизводное, молекулярная масса которого соответствует тетрамерной структуре [c.174]

Реакции типа [МЬ ] + Х - 1ХМ Ь д] + дЬ. К настоящему вре-, мени получена большая информация по окислительному присоединению галогенов к координационно-ненасыщенным комплексам родия (I). Так, плоскоквадратный -комплекс родия, содержащий ди- нил- или дициклогексилдитиофосфатный лиганд, реагирует с иодом, и бромом с образованием мостикового продукта по следующей схеме [c.337]

Как уже указывалось ранее, причины ивменения в характере взаимодействия обсуждаемых систем связаны как с изменением природы донора и акцептора, так и с. воаможностьв изненения природн и строения самого комплекса. Так, для соединений ВХуРХз есть указания [20,21] на осуществление в них прямой донорно-акцепторной связи между атомами В и Р. Наряду со структурой с прямой связью М- —Э (назовем ее структурой ), у соединений Хз ЭХз может осуществляться мостиковая связь через атомы галогенов (отр я-тура П ). первом случав атомы элементов V группы выступают в качестве доноров, во втором - в качестве акцепторов электронной пары. Причем следует отметить, что мостиковые связи могут быть образованы как через два галогена (при этом структура аддуктов должна быть подобна структурам димерных молекул галогенидов Ж группы) так и через один атом галогена (тогда речь идет о мостике типа Х3М— Х-ЭХ2). На возможность осуществления последнего типа структуры имеются указания в работе Шемони о сотрудниками [19], основанные на результатах исследования ИК- и Рамановских спектров кристаллических и расплавленных аХз ЬХз. И, наконец, особенно при переходе к элементам нижних периодов возрастает возможность появления структуры Ш- комплексных соединений с иш-ным характером связи. Таким образом, конкуренция указанных типов связи в соединениях ШСз-ЭХз и приводит, по-видимому, к различив в поведении этих систем в зависимости от природн Э, К и х [c.167]

По аналогии с СО изонитрилы вступают как в реакции замещения, так и в реакции присоединения, но органические изонитрилы отличаются от СО тем, что они, по-видимому, не склонны к реакциям внедрения. Однако в случае HN внедрение осуществляется (стр. 122). Изонитрилы обычно образуют с металлом монодентатную а — я-связь, но было также описано образование комплекса с мостиковым изонитрильным лигандом при восстановлении я-С5Н5Ре1(СО)(СКРЬ) [42]. Направление реакции фенилизони-трила с КМп(СО)д иное, нежели в случае СО происходит замещение, а не внедрение. Реакционная способность ККС аналогична поведению СО в том смысле, что изонитрилы также могут расщеплять галогенные мостики. [c.258]

Реакции замещения лигандов карбонилгалогенидов платины аминами, фосфинами и другими основаниями Льюиса [15, 966, 1155—1157] происходят так, что в зависимости от природы реагента замещается галоген или СО-группа или обе эти группы в случае комплекса с мостиковыми атомами галогена первая стадия реакции характеризуется обычно разрушением подобных мостиков без какого-либо замещения лигандов. Аммиак, толуидин и другие им подобные реагенты вытесняют СО-группу с трудом более сильные я-связывающие лиганды (фосфины и др.) приводят к быстрому выделению окиси углерода даже при низких температурах. Подобным же образом ведут себя бидентатные лиганды [о-фенилен бис-(диметил-арсин) и др.], обладающие также способностью не только к донорно-акцепторному, но и к значительному дативному связыванию. Вследствие сильного сродства платины к третичным фосфинам, арсинам и стибинам последние значительно стабилизируют карбонилгалогенидные комплексы этих металлов. Что же касается карбонилфторидов металлов этой подгруппы, то вопрос об их существовании пока еще точно не решен. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология