Комплексы внутренняя сфера

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

Кроме приведенных примеров одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним ионом (атомом) металла-комплексообразователя, получили применение многоядерные комплексы. Они содержат несколько комплексообразователей вместе с окружающими лигандами. Группы, которые связывают атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. Например, в двухъядерных комплексах [c.236]

Решение. Отсутствие в растворе указанной соли нонон Со + и свободного аммиака означает, что эти компоненты входят во внутреннюю сферу комплексного соединения. Кроме того, во внутреннюю сферу входит один хлорид-ио , не осаждаемый AgNOз. Следовательно, состав внутренней сферы соответствует формуле [ o(NHз)5 ll +. Во внешней сфере находятся два хлорид-иона, компенсирующие заряд внутренней сферы комплекса [Со(ЫНз)йСГ С12. Диссоциация комплексной соли в растворе протекает по схеме [c.197]

Лиганды характеризуются определенной дентатностью (координационной емкостью), т. е. числом мест, которые может занять лиганд во внутренней сфере комплекса. Различают MOHO- и полидентатные лиганды. Дентатность лигандов определяется наличием в нем донорных атомов, сте-рическими факторами и в случае полидентатности устойчивостью образуемых циклов. [c.291]

Поскольку в растворах ионы сольватированы (в воде — гидратированы), при ионизации комплекса в растворе по сути дела происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Наоборот, образование комплексов в растворе сопровождается внедрением лиганда во внутреннюю сферу комплексообразователя с отщеплением первоначально координированной молекулы растворителя, например [c.231]

Рассмотрим различия во взаимном расположении составных частей комплексных соединений, которые определяют их изомерию. Она проявляется в существовании комплексных соединений или комплексов (внутренних сфер) с одинаковым химическим составом, но с разным взаимным расположением лигандов вокруг комплексообразователя или распределением составных частей между внешней и внутренней сферами, что приводит к существенным различиям в свойствах изомеров. [c.194]

Комплексное соединение состоит из комплекса (внутренней сферы) и внешней сферы. В состав комплекса входят центральный атом (комплексообразователь) и лиганды (молекулы или ионы, координированные центральным атомом). Комплексы с одним центральным атомом называются одноядерными, комплексы с большим числом центральных атомов — многоядерными. [c.285]

Эта диссоциация называется первичной, она протекает почти нацело, по типу диссоциации си.пьных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере, связаны с центральным атомом значительно прочнее, и отщепляются лишь в небольшой степени. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения носит название вторичной диссоциации. Например, диссоциацию комплекса [Ag(NH)з)2] l можно записать так [c.373]

Образование комплексов в растворе заключается в последовательном внедрении лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя с отщеплением первоначально координационных молекул растворителя, например [c.186]

Почему в кислых водных растворах не происходит вхождения ионов Н3О+ во внутреннюю сферу комплексов Например, почему не наблюдается процесс [c.41]

Необходимо еще отметить следующее. В последних Правилах ШРАС рекомендуется отделять отбивкой квадратные скобки, указывающие границы комплекса, от остальной части (внешней сферы) комплексного соединения и от других квадратных скобок (при записи соединения с двумя внутренними сферами). В американских и английских книжных и журнальных работах эту рекомендацию практически не выполняют, считая ее не обязательной, поскольку квадратные скобки уже сами определяют границы комплексного иона. [c.41]

Необходимо отметить, что в связи с малым интервалом изменения активности воды в большинстве систем метод распределения обычно не позволяет без привлечения дополнительных данных судить о наличии воды во внутренней сфере комплексов. [c.62]

Прн этом первоначально фиолетовый цвет раствора меняется сначала на голубовато-зеленый, а затем на темно-зеленый. Хлорид-ионы проникают во внутреннюю сферу комплекса и соединяются с атомом хрома координативной связью. Но так как координационное число хрома остается равным шести, хлорид-ионы вытесняют нз внутренней сферы молекулы воды, сами занимая их места, и общее число лигандов в комплексе не может быть больше шести. [c.134]

Такие циановые соли принадлежат к группе координационных соединений (Вернер) или соединений высшего порядка. Остатки циана симметрично сгруппированы в пространстве вокруг центрального атома, координационного центра (в нашем случае — железа), с которым образуют внутреннюю сферу , или комплекс. Последний настолько [c.233]

В растворах ионы внешней сферы практически полностью отщепляются в результате электролитической диссоциации. Диссоциация внутренней сферы комплекса происходит в очень незначительной степени (комплексы — одна из групп ассоциированных электролитов). [c.110]

Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, в растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. [c.355]

Кроме одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним атомом металла, довольно распространены многоядерные комплексы. В их состав входит несколько центральных ионов-комплексообразователей вместе с окружающими их координационными сферами, соединенными отдельными атомами или группами атомов. Группы, связывающие атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. О номенклатуре этнх соединений см. гл. I. Соединения, внутренняя сфера которых содержит два связанных друг с другом посредст- [c.211]

Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, а растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. Например, координационная формула комплексной соли состава Р1С14-2КС1 такова К2[Р1С1б]. Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окисленности +4 и хло-рид-ионоз, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.583]

Смешаннолигандными комплексными соединениями обычно называют комплексы, внутренняя сфера которых включает по крайней мере два типа лигандов, не считая молекул растворите [c.166]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Иоиы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом в основном силами электростатического взаимодействия и в растворах легко отщепляются подобно ионам сильных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени. Поэтому с помощью качественных химических реакций обычно обнаруживаются только ионы внешней сферы. В формулах ко.милексных соединений внутреннюю сферу отделяют от внешней квадратными скобками. [c.197]

За внутренней сферой комплексного соединения (в формуле она условно взята в квадратные скобки) находится его BHenjHHH сфера. Она может состоять из положительно заряженных ионов, если комп.дексный ион заряжен отрицательно, или отрицательно заряженных ионов, если комплексный ион заряжен положительно, и, наконец, совсем отсутствовать, если заряд комплекса равен нулю. [c.175]

Написать формулы соединений переходного, ряда от. [Со(Г>1Нз)б] I3 к K3l o(N02)g], последовательно замещая внутреннюю сферу комплекса нитрит-ионами. Какой представитель этого р <да обладает наименьшей молекулярной электрической проводимостью Для каких представителей этого ряда принципиально возможно существование геометрических изомеров [c.215]

Названия комплексов строят по следующей схеме сначала перечисляются все лиганды, затем центральный атом и его степень окисления. Соотношение между внутренней сферой и внеш-несферными ионами указывается (если это необходимо) числовыми приставками. [c.34]

Энтропийный эффект особенно сильно проявляется при замене лигандов, занимающих по- одному координационному месту во внутренней сфере, на лиганды, каждый из которых способен занимать по два и больше мест (хелаты). Например, аммиак N1 3 занимает одно координационное место в комплексе, а этилендиамин (Еп) NH2 H2 H2NH2 — два. Несмотря на то что по коли-честву теплоты, выделяюшейся при реакциях комплексообразова-ПИЯ, две молекулы ЫНз эквивалентны одной молекуле Еп, коми- [c.260]

Названия кислотных остатков, связанных неионогенно (т. е. находящихся во внутренней сфере комплекса) и заключаемых при написании формул в квадратные скобки, оканчиваются на о, например, дихлоро, пентаиодо, гексанитро. Кислород обозначается термином оксо, гидроксил — гидроксо. Названия нейтральных молекул — обычные, за исключением аммиака и воды, которые обозначаются соответственно терминами аммин и акво. Кислотные остатки, связанные ионогенно (т. е. находящиеся во внешней сфере комплекса) и помещаемые в формуле вне квадратных скобок, называются следующим образом хлорид, нитрат, сульфат и т. п. [c.10]

При нейтрализации их кислотами могут быть получены любые другие сульфониевые соли. Так, например, при действии сероводорода получается сульфид [( H2 j-i)3S]2S, в котором содержатся атомы серы двух родов один из них, расположенный во внешней сфере, имеет ионо-геиный характер, другие два, находящиеся во внутренней сфере, входят в состав комплекса и не могут быть обнаружены реагентами на сульфиды до тех пор, пока не разрушена вся молекула. [c.156]

Очевидно, что такие микроэлементы, как натрий, калий,сурьма и др. в пластовой системе нефть - вода будут аккумулироваться преимущественно в водной фазе. При изменении состава дренирующих залежь подземных вод, смещениях равновесия иа границе раздела фаз, а также при водной промывке эти элементы будут в заметной степени вымываться из нефти. В связи с этим в не([)тях накапливаются значительные количества прочно удерживаемых атомов ванадия, никеля, кобальта. Эти атомы, видимо, находятся во внутренней сфере компле1 ов с органическими лигандами, экранированных гидрофобными сольватными оболочками и поэтому трудно гидролизующихся [91]. Металлопорфириновые комплексы составляют заметную массу нефтяных смол и особенно асфальтенов. Они могут образовываться на различных стадиях генезиса нефти и нефтяных скоплений, скорее всего, на стадии седимснта- [c.106]

Изучение образования и свойств оксогенильных, нитрогенильных и им подобных комплексов имеет важное значение для развития теории катализа. Каталитические функции комплексных соединений можно объяснить следующим образом. Сперва за счет внедрения во внутреннюю сферу комплекса соответствующего лиганда Ь (часто с изменением координационного числа комплексообразователя) образуется промежуточное соединение. В нем под влиянием взаимодействия М—Ь электронные уровни системы смещаются и разрыхляются. Так, в случае оксогенильных. комплексов про,-исходит увеличение межъядерного расстояния О—О до 1,3—1,47 А против 1,207 А в свободной молекуле О . В таком состоянии внедренная молекула легче вступает в следующую стадию реакции. [c.464]

В зависимости от заряда комплексообразователя и лигандов внутренняя сфера может иметь полож1 1тельный или отрицательный заряд или не иметь заряда. По этому признаку соединения относят к комплексам катионного или анионного типа или нейтральным комплексам. [c.110]

Рентганоструктурные исследования ряда комплексов с координационным числом 5 показали тригонально-бипирамидальное строение внутренней сферы таких соединений, хотя в ряде случаев оказалось, что пентакоординационные комплексы имеют многоядерное строение. [c.10]