Бромирование циклопропана

Циклопропан и его гомологи 809. Циклобутан 810. Циклопентан 811. Метилциклопентан 811, Циклогексан 812. Метилциклогексан 814. Хлорирование высших гомологов циклогексана 815. Бромирование высших гомологов циклогексана 817. [c.640]

С хлором и бромом Ц. реапфует неодинаково. В условиях радикального бромирования образуется 1,3-дибромпропан, а радикального хлорирования в мягких условиях - 1,1-дихлор-циклопропан. При электроф. бромировании получают смесь бромпропанов [c.374]

Молекулярные комплексы с участием а-окисей в зависимости от условий могут превращаться в конечные продукты по различным механизмам. В частности, возможен и радикальный путь реакция [442]. Недавно было показано, что радикально-цепной механизм возможен я в бромировании а рил циклопропанов [468]. [c.145]

Аллены чувствительны к действию как оснований, так и кислот н, подвергаясь прототропной перегруппировке [130], превращаются соответственно в ацетилены и карбонильные соединения. Бромирование самого аллена дает сначала 2,3-дибромпропен, а затем 1,2,2,3-тетрабромпропан. Озонолиз алленов ведет в зависимости от строения аллена к карбонильным соединениям и циклопропанам или алленоксидам [131] карбонильные соединения получаются также при фотоокислении алленов [132]. Окисление пространственно затрудненных алленов надкислотами дает ряд интересных продуктов [133]. При повышенных температурах аллены склонны к полимеризации, однако при умеренных температурах димеризуются в метиленциклобутаны [134. Имеется обзор по реакциям циклоприсоединения аллен — аллен и аллен — алкен [135]. [c.255]

Бромирование циклопропана было предметом исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном (находящихся в сухом или влажном состоя-ши) с образованием в качестве единственного продукта 1,3-дибр 0 мпропана Бромирование при комнатной тем пературе и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги или некоторых переносчиков брома к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное >келеэо, хлористый цинк элементарный иод. В присутствии бромистого водорода, который может также действовать как катализатор бромирования, в результате реакции получаются 1,3- и 1,2-дибромпро-паны и продукты их дальнейшего бромирования, а также некоторое количество пропилбромида при применении в качестве катализаторов бромистого алюминия или хлорного железа основным нродуктом является 1,2-дибромпропан Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после-, дующим бром ированием временно образующейся ненасыщенной системы. [c.810]

Дено и Линкольн [56] также указали, что в учебниках часто появляется большое количество ошибок, касающихся бромирования циклопропана. Например, обычно приводится один продукт реакции — 1,3-дибромпропан — и не указывается катализатор, хотя для аналогичной реакции брОмирования в ароматическом ряду, как правило, в качестве катализатора используется РеВгз. В конкурирующем эксперименте с бензолом и циклопропаном в реакции бромирования, катализируемой РеВгз, при —12 °С и с ограниченным количеством брома образуется только бромбензол и бромистый пропил (из НВг и циклопропана) и не образуется дибром-пропана. Отсюда можно сделать вывод, что циклопропан гораздо менее активен по отношению к Вг+, чем бензол, и что кислота Льюиса как катализатор более необходима для бромирования циклопропана, чем для бромирования бензола. Вслед за этой работой были более подробно обсуждены [57] ошибки, обнаруженные в учебниках, касающиеся реакций галогенирования циклопропана. [c.383]

В последнее десятилетие в литературе широко обсуждается вопрос об участии промежуточных протонированных циклопропанов в ряде реакций, для которш ранее предполагался кзрбениево-ионный механизм. Это, прежде всего, реакции дезаминирования и дезоксидирования некоторых низкомолекулярных аминов и спиртов, бромирование, эцилирование и сольволиз циклопро-пановых углеводородов и различных норборнильных систем. Повторное исследование большинства из этих реакций с использованием меченых атомов и новейших методов анализа привело к результатам, которые не могли быть объяснены гидридными и алкильными перемещениями, предложенными еще в 30 Х годах Уитмором. [c.27]

Бромирование циклопропана.Зто - еще одна реакция, для которой недавно был предложен механизм с участием промежуточных протонированньк циклопропанов. До самого последнего времени считалось, что единственным продуктом этой реакции является 1,3-дибромпропан, причем нигде не упоминалось о необходимости катализатора. Между тем Дино и Линкольн [и] установили, что при конкурентном бромировании бензола и циклопропана при -12° образуется только бромбензол и ве образуется дибромпропан. таким образом, циклопропан оказывается менее реакционноспособным по отношению к брому, чем бензол. При более высоких температурах в присутствии кислот Льюиса циклопропан активно реагирует с бромом, однако при этом образуется смесь ди- и трибромпропанов, соотношение которых в сильной степени зависит от катализатора и температуры. Например, бромирование в присутствии хлористого алюминия при 60° дает смесь следующего состава [c.33]

Бромирование замещенных циклопропанов—1-фенил-2-этил-циклопропана и 1-фенил-2-изопропилциклопропана—приводит к разрыву кольца между атомами углерода, связанными с алкильной и фенильной группами, и присоединению по месту разрыва двух атомов брома . [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология