Бутилен полимеризован. фтористым бором

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает углеводород изостроения—изобутилен. Но он легко полимеризуется в присутствии этилэфирата фтористого бора. Поэтому при температуре 50 и 97°, вместо ожидаемых эфиров, образуются полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение двух часов образует трет, бутилацетат с выходом 59%. Такой выход остается постоянным в течение нескольких часов. Затем он начинает падать и при нагревании в течение 24 часов, вследствие диссоциации эфира, понижается до 25%. [c.234]

Как видно из данных табл.21, пропилен и н. бутилен не полимеризуются в условиях эксперимента не только с ортофосфорной кислотой, но и с эфиратом фтористого бора. Изобу-ти,лен хорошо полимеризовался во всех случаях. [c.59]

Пропиленсульфид и высшие гомологи, по-видимому, полимеризуются медленнее, чем сам этиленсульфид [31, 35]. Пропиленсульфид и бутилен-сульфид (главным образом бутен-2-сульфид) под действием фтористого бора в полярных растворителях полимеризуются очень быстро [32]. [c.410]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин [9, 10, 47—49] изучили полимеризацию пропилена и бутиленов в присутствии различных молекулярных соединений фтористого бора и установили, что наиболее активным катализатором полимеризации пропилена является молекулярное соединение фтористого бора с метафосфорной кислотой. В присутствии этого катализатора, нанесенного на активированный уголь, пропилен легко полимеризуется при атмосферном давлении и температуре 100°. Еш,е энергичнее протекает полимеризация под давлением, которое предотвращает существенные потери BFg, легко отщепляющегося от метафосфорной кислоты при 100—150°. С этим катализатором полимеризация протекает более глубоко, чем с BFg-HgPOj, и получаются продукты с более высокой температурой кипения и большим удельным весом [47]. [c.165]

Характер нолимеризации и эффективность катализатора меняются в зависимости от того, на каком носителе находится фтористы11 бор. Так, н. бутилен при 20—30° с заметной скоростью полимеризуется только на алюмосиликате, насыщенном фтористым бором с углем и ВРз полимеризация почти не протекает, хотя уголь с ВРз вызывает более глубокую полимеризацию изобутилепа и изоамилена, чем та, которая происходит с ВРз на алюмосиликате или этилэфирате (С2Нб)20 ВРз. [c.62]

Простейший член [этиленового] ряда, метилен, как известно, до сих пор не мог быть исследован , и, судя по всем наличным данным, он едва ли способен существовать самостоятельно. Там, где он должен был бы происходить, всегда получался до сих пор этилеи — продукт удвоения метилена таковы результаты опытов Перро и моих собственных Опыты над этиленом, сделанные Горяйновым и мной, привели к легкому способу превращения этилена в обыкновенный спирт, но в то же время они показали, что этилен не полимеризуется влиянием серной кислоты. Получение из него углеводородов С Н2п высокой сложности (этерин и этероль) я весьма склонен приписать, вместе с Баларом и Кольбе , присутствию в этильном спирте высших спиртов.— Пропилен, по опытам Горяйнова и моим, претерпевает весьма высокую полимеризацию под влиянием фтористого бора, но более простых продуктов, происходящих его удвоением или утроением, не получается. Действием серной кислоты нам не удалось ого полимеризовать. Так же неудачны были и разнообразные опыты, сделанные позже в моей лаборатории г. Каширским, а потом и мной самим, в том направлении, чтобы получить полимеры пропилена действуя серной кислотой на первичный или вторичный пропильные спирты чистой реакции но происходило, получалось весьма мало маслообразных продуктов, и присутствия между ними более простых продуктов полимеризации пе было открыто 11. Правда, Вертело говорит о продуктах полимеризации пропилена серной кислотой, но более летучие доли этих продуктов были им случайно потеряны, и он имел дело лишь со сравнительно весьма сложными полипропиленами . более летучей части едва ли удалось бы ему найти ди[или три-]пропилен, а между тем, при разъяснении механизма уплотнения, очевидно, можно рассчитывать на успех, лин[ь начиная исследование с низших степеней уплотнения. Притом подобные опыты могут считаться имеющими значение но иначе, как при полном убеждении в том, что в углеводороде С Н2п, подвергаемом уплотнению, вполне отсутствуют его высш1 е [часто] легко уплотняемые гомологи, а такое убеждение, мне кажется, трудно иметь относительно пропилена, бывшего в руках Вертело. Что касается бутиленов, то [c.322]

Каталитическое действие фтористого бора открыл и впервые описал А. М. Бутлеров в работе с участием В. Горяйнова, опубликованной почти одновременно в отечественной и иностранной литературе [ЖРФХО, 5, 302 (1873) Ann., 169, 146 (1873)]. В ней А. М. Бутлеров показал, что в присутствии фтористого бора этилен не полимеризуется даже при гОО , а пропилен и бутилен полимеризуются очень быстро уже при комнатной температуре.— Прим. ред. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология